有機ビスマスおよびアンチモン-酢酸マンガン(III)系を用いた複素環の構築

使用有机铋和乙酸锑-锰(III)体系构建杂环

• 批准号: 13029088
• 负责人: 西野 宏
• 金额: $ 0.96万
• 依托单位: Kyushu University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 2001
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2001 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-13029088/
• 关键词: 複素環化合物; 有機ビスマス; シロキサン; 酢酸マンガン(III); 大環状化合物; ラジカル反応; 酸化反応; ジヒドロフラン類

アルケン類やアルキン類、芳香族化合物および1,3-ジカルボニル化合物と酢酸マンガン(III)を用いたラジカル反応系に、有機ビスマスを加えた反応を行うことで、含ビスマス複素環化合物の合成を試みた。これまでの研究で、トリアリールビスマス(III)(1)は酢酸マンガン(III)によって容易に酸化されてジアセトキシビスマス(V)(2)となり、続く後処理でジクロロビスマス(V)(3)となることを明らかにした。化合物3の構造はX線単結晶解析によって決定された。化合物1から2への反応は比較的遅いので、1,3-ジカルボニル化合物やアルケン類の存在下同様の反応を行うことで、ビスマスを含む複素環化合物の生成が期待された。反応条件を種々検討したが、残念ながらビスマスを含んだ環化生成物は得られなかった。次に、シロキサン結合を含む末端ジエン4を合成して酢酸マンガン(III)存在下2,4-ペンタンジオンとの反応を検討した。その結果、シロキサン結合を側鎖に持つ4,5-ジヒドロフラン5が22%の収率で得られた。同様の反応をテトラメチレン-ビス(3-オキソブタノエート)を用いて行ったところ、シロキサン結合を含む15員環化合物6(12%)の合成に成功した。また、副生成物としてモノジヒドロフラン7が得られた。このことから、大環状化合物6の生成は段階的に進行すると考えられる。今後、この反応をさらに検討し、シロキサン結合を含む複雑な化合物の合成を行う予定である。

The synthesis of aromatic compounds and 1,3-diamino-2-hydroxy-2-methyl-N-methyl-N-methyl-N (III)(1)(3)(4)(5)(6)(7)(8)(9)(10)(11)(11)(12)(13)(14)(15)(16)(17)(18)(19)(19)(10)(19)(10)(10)(19)(10)(10)(11)(10)(11)(12)(10)(11)(12)(13)(14)(14)(15)(16)(17)(18)(19)(10)(10)(19)(10)(10 The structure of compound 3 was determined by X-ray crystallographic analysis. The reaction of compound 1 and 2 was compared with that of compound 1 and 1,3-diamino-2-diamino-3-diamino-2-diamino-2-diamino-3-diamino-2-diamino-3-diamino-3-diamino-4-diamino-4-diamino-3-diamino-4-diamino-diamino-4-diamino- The reverse condition is that the product of cyclization is not available. A study of the reaction between 2, 4-diamino-2, 4-diamino-2, 5-diamino-2, 5-diamino-2, 6-diamino-2, 6-diamino-2, 7-diamino-2, 8-diamino-2, 9-diamino-2, 10-diamino-3, 10-diamino-2, 10-diamino-diamino-diamino As a result, the 4,5-page search engine with a 22% recovery rate was successfully implemented. Compound 6(12%) containing 15 membered ring was synthesized successfully by combining the reaction of the same compound with the reaction of the same compound (3-O-O-N). The secondary products are produced in the same way as the primary products. The formation of macrocyclic compound 6 proceeds in the reverse phase. In the future, the synthesis of complex compounds will be discussed and determined.

项目成果

Ryoukou Kumabe, Hiroshi Nishino, Kazu Kurosawa: "Catalytic Oxidation of 4-Piperidone-3-carboxylates with Manganese(III) Acetate in the Presence of Alkenes under Air"Tetrahedron Lett.. 42. 69-72 (2001)

Ryoukou Kumabe、Hiroshi Nishino、Kazu Kurosawa：“在空气中存在烯烃的情况下用乙酸锰 (III) 催化氧化 4-哌啶酮-3-羧酸盐”Tetrahedron Lett.. 42. 69-72 (2001)

Shougo Kajikawa, Hiroshi Nishino, * Kazu Kurosawa: "Synthesis of naphthalenes using acid-catalyzed ring-opening and recyclization of 3-acetyl-5,5-diaryl-2-methyl-4,5-dihydrofurans. Isolation of intermediates"Tetrahedron Lett.. 42. 3351-3354 (2001)

Shougo Kajikawa、Hiroshi Nishino、* Kazu Kurosawa：“利用酸催化开环和 3-乙酰基-5,5-二芳基-2-甲基-4,5-二氢呋喃的再环化合成萘。中间体的分离”

西野 宏: "マンガン(III)に基づく酸化反応を利用した有機合成への新展開"オレオサイエンス. 1. 491-501 (2001)

Hiroshi Nishino：“利用基于锰 (III) 的氧化反应进行有机合成的新进展”Oleoscience。1. 491-501 (2001)。

Satoaki Onitsuka, Hiroshi Nishino, ^* Kazu Kurosawa: "Photooxygenation of 3-Acetyl-5-aryl-2-methylfurans via Endoperoxide Intermediate and the Following Reactions"Tetrahedron. 57. 6003-6009 (2001)

Satoaki Onitsuka、Hiroshi Nishino、^* Kazu Kurosawa：“通过内过氧化物中间体进行 3-乙酰基-5-芳基-2-甲基呋喃的光氧化和以下反应”四面体。

Firoz Alam Chowdhury, Hiroshi Nishino, Kazu Kurosawa: "Synthesis of Azabicyclic Peroxides Connected by Methylene Chain Using Manganese(III)-Catalyzed Simultaneous Cyclization on Both Ends"Heterocycl. Commun.. 7. 517-522 (2001)

Firoz Alam Chowdhury、Hiroshi Nishino、Kazu Kurosawa：“利用锰 (III) 催化两端同时环化合成亚甲基链连接的氮杂双环过氧化物”杂环。