ランタニドイオンに対するエネルギー移動発光〜HPLC分離両機能試薬群の開発研究

镧系离子能量转移发光——HPLC分离双功能试剂的开发研究

• 批准号: 04650674
• 负责人: 星野 仁
• 金额: $ 1.41万
• 依托单位: Tohoku University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1992
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1992 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-04650674/
• 关键词: ランタニドイオン; エネルギー移動発光; 金属錯体; キャピラリー電気泳動

ランタニドイオンの分離ーセンシングシステムの確立を目的として,以下の研究を行った.1.八座芳香族ポリアミノカルボン酸配位子のエネルギー移動発光試薬としての評価を行った.細胞内カルシウムイオン計測用試薬として開発された,QUIN2およびBAPTAがそれぞれユーロピウム(Eu)およびテルビウム(Tb)に対して優れた発光試薬群となることを発見し,その基礎的分光学データを収集した.単純なEuCl_3およびTbCl_3溶液に対してEu-QUIN2系では1380倍,Tb-BAPTA系では1600倍の発光増感が得られた.Eu-QUIN2錯体の発光寿命は約60マイクロ秒であることを明らかにし,時間分解発光計測の可能性を明確にした.Tb-BAPTAキレートの有機溶媒への分配挙動の検討も行い,イオン対分配系として逆相型HPLCへの展開の基礎データを得た.以上,エネルギー移動発光試薬の分子設計指針となる基本構造として八座芳香族ポリアミノカルボン酸の有効性を明らかにした.(国際誌,Talanta投稿中)2.物質の二相間分配分離系としてのHPLCに対して,電位匂配に駆動される運動エネルギー差を分離能に反映させるキャピラリ電気泳動システム(CE)をランタニド錯体分離に導入するための基礎実験を行った.ここでは遷移金属-4-(2-pyridylazo)resorcinol錯体をモデルとしてそのピーク分解能と検出能を詳細に検討し,直接配位に関与しない-OH基のプロトン解離反応が中心金属の特性を良く反映し,その錯体電荷を制御して,高い相互分離能を生み出すことを明らかにした.通常の吸光検出法によっても10^<-15>molの検出が可能であり,その高い分離能と共にエネルギー移動発光検出〜ランタノイド分離系に優れた方法を与えるものであることを示した.(日本化学会速報誌 Chemistry Letters,平成5年1月6日採用受理)

1. An evaluation of an eight-site aromatic ligand for the development of a mobile light-emitting system. In the development of intracellular fluorescence assay,QUIN2 and BAPTA are used to detect fluorescence assay (Eu) and fluorescence assay (Tb). For pure EuCl_3 and TbCl_3 solutions, the luminescence lifetime of Eu-QUIN 2 complex is about 60 seconds, and the luminescence lifetime of Tb-BAPTA complex is about 1600 times. The basic analysis of the development of the reverse phase HPLC system was obtained. The basic structure of the molecular design guidelines for the development of mobile light emitting compounds is described above. (International Journal,Talanta submission)2. Two-phase partition separation system of substances: HPLC, potentiometric, kinetic, differential, separation energy, reflection, electrokinetic (CE), conversion, introduction, and basic implementation. This paper discusses in detail the decomposition energy and separation energy of the complex of 4-(2-pyridylazo)resorcinol, which is related to the direct coordination and the dissociation of the OH group. Usually, the absorption method can be used to detect 10^<-15>mol of light, and the high separation energy can be used to detect the light. (Chemistry Letters, Japan Chemical Society, accepted January 6, 2005)