マクロモノマーのラジカル単独重合性と重合生成物に関する研究

大分子单体及聚合产物的自由基均聚性研究

• 批准号: 05805078
• 负责人: 塚原 安久
• 金额: $ 1.34万
• 依托单位: Kyoto Institute of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1993
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1993 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-05805078/
• 关键词: マクロモノマー; ラジカル単独重合性; 拡散律速反応; ポリ(マクロモノマー); 多分岐ポリマー; セグメント密度; 分子形態; 固有粘度

1)スチレンのリビングアニオン重合を行い、停止剤にp-ビニルベンジルクロリドおよびメタクリル酸クロリドを用いて、種々の分子量のポリスチレンのマクロモノマーを合成し、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)、高分解能NMRおよびメチルメタクリレート(MMA)とのラジカル共重合よりマクロモノマーの特性化を行い、分子量分布の狭い高純度のマクロモノマーの生成を確認した。また、同様にして2-ビニルピリジンのマクロモノマーの合成も行った。2)ポリスチレンマクロモノマーのラジカル単独重合およびリビングアニオン単独重合を行い、現有の光散乱検出器を備えたGPCを用いて、転化率、初期重合速度(Rp)、および重合度(DP)を調べた。また、ラジカル重合について電子スピン共鳴(ESR)スペクトルの測定を行い、ラジカル重合の成長速度定数(k_p)、停止速度定数(k_t)および開始剤効率を求め、これらの結果とマクロモノマーの仕込み濃度および分子量との関係について検討した。その結果、k_tの値はマクロモノマーの分子量と濃度の増加に伴って著しく減少したが、k_pの値はほぼ一定で、それぞれマクロモノマーの重合性末端に対応する低分子モノマーの値より約4桁および約1桁小さい値であること、また、ラジカル重合のRp、DPのマクロモノマーの分子量と濃度に対する特徴的変化が、k_p/(k_t^<1/2>)の変化で説明できることが分かった。3)ポリスチレンマクロモノマーの単独重合で得たポリ(マクロモノマー)について、光散乱検出器を備えたGPCおよび申請備品の膜浸透圧計を用いて重合体の分子量および分子量分布について調べた。また、これらの溶液粘度および動的光散乱測定を行ない、多分岐ポリマーの特徴を、同一分子量の直鎖型ポリスチレンの測定結果と比較して検討した。その結果、重合条件によって分子量分布の狭いポリ(マクロモノマー)が得られること、また、このポリ(マクロモノマー)が枝密度の極めて高い規則性多分岐ポリマーであるため、高重合度のものは溶液中で円筒状の形態を有し、対応する直鎖型ポリマーと非常に異なる固有粘度挙動および動的光散乱挙動を示す結果を得た。また、バルク固体でも興味深い性質も示す結果が得られた。これらの結果は、ポリ(マクロモノマー)の研究が高分子の分子物性の研究にも大きな意義を有することを示していると思われる。

1) The combination of the components of the mixture, the mixture Molecular weight distribution of narrow high purity of the product is confirmed 2- 2) Single coincidence ratio, conversion ratio, initial coincidence rate (Rp), and coincidence ratio (DP) are adjusted according to the operation of the existing optical scattering detector, the preparation of GPC, and the adjustment of the existing optical scattering detector. The electron resonance (ESR) is selected from the group consisting of the measurement of the growth rate constant (k_p), the stopping rate constant (k_t), and the initial reaction efficiency. The results show that the k_t value increases with the increase of molecular weight and concentration, and the k_p value is constant. The k_t value increases with the increase of molecular weight and concentration. The k_p value decreases with the increase of molecular weight and concentration. The k_t value decreases with the increase of molecular weight and concentration. The k_p value decreases with the increase of molecular weight and concentration. k_p/(k_t^<1/2>) is a variable. 3) The molecular weight distribution of the polymer is adjusted by the molecular weight distribution of the polymer. The results of the measurement of the viscosity of the solution, the characteristics of the multi-component solution and the direct chain solution with the same molecular weight are compared. The results, coincidence conditions, narrow molecular weight distribution, high molecular weight distribution, high molecular weight distribution The results of this study were as follows: The results show that the study of molecular properties of polymers has great significance.

项目成果

Y.Tsukahara: "On the Intrinsic Viscosity of Poly(macromonomer)s" Macromolecules. 27 in press. (1994)

Y.Tsukahara：“关于聚（大分子单体）的特性粘度”大分子。

H.Ohtani: "Pyrolysis-gas chromatography for end group analysis of polystyrene macromonomers using stepwise pyrolysis" Journal of Analytical and Applied Pyrolysis. 25. 1-10 (1993)

H.Ohtani：“使用逐步热解对聚苯乙烯大分子单体进行端基分析的热解气相色谱”《分析与应用热解杂志》。

K.Tsutsumi: "Study on the Solvent Effect on Radical Polymerization of Polystyrene Macromonomer" Polymer Journal. 26. 13-20 (1994)

K.Tsutsumi：“溶剂对聚苯乙烯大分子自由基聚合反应的影响研究”聚合物杂志。

H.Ohtani: "Determination of End Group Functionality in Poly(methyl methacrylate)Macromonomers by Pyrolysis-Simultaneous Multidetection-GC" Analytical Chemistry. 66 (in press). (1994)

H.Ohtani：“通过热解-同时多重检测-GC 测定聚（甲基丙烯酸甲酯）大分子单体中的端基官能度”分析化学。

M.K.Mishra: "Macromolecular Design:Concept and Practice" Polymer Frontiers International,New York (in press), (1994)

M.K.Mishra：“高分子设计：概念与实践”Polymer Frontiers International，纽约（印刷中），（1994 年）