有機スズのトランスメタル化能を利用した遠隔不斉誘導

利用有机锡的金属转移能力进行远程不对称感应

• 批准号: 06640678
• 负责人: 佐野 寛
• 金额: $ 1.22万
• 依托单位: Gunma University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1994
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1994 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-06640678/
• 关键词: 遠隔不斉誘導; スズホモエノラート; トランスメタル化; 光学活性ラクトン; チタン化合物; オキサゾリン

今回、本研究者はグリニヤータイプの反応を行うアルキルチタン化合物において、ルイス酸性を持つチタンを不斉点構成ヘテロ元素(窒素など)に分子内配位させることにより反応点と不斉点を近づけ、効果的な遠隔不斉誘導を行うことを計画した。具体的には、各種天然型アミノ酸から誘導される不斉オキサゾリン構造をβ位に持つアルキルスズ化合物(スズホモエノラート)を合成し、これと四塩化チタンとのトランスメタル化によりアルキルチタン化合物に変換した後、アルデヒドと反応させ光学活性ラクトンを得た。アミノ酸としてL-イソロイシン、D-フェニルグリシン、L-バリン、D-ノルロイシン、D-t-ロイシン、(2S)-2-アミノ-1-プロパノールを用い反応を行った結果、L-イソロイシンを不斉源とした場合が最も良い不斉収率を与えた。また、アルデヒドとしては脂肪族系アルデヒドよりも芳香族アルデヒドにおいて良い結果が得られ、特にベンゼン環上に電子吸引基を持つベンツアルデヒドにおいて最高の不斉収率が得られた(ベンツアルデヒド:63%ee;o-クロロベンツアルデヒド:71%ee;2,6-ジクロロベンツアルデヒド:99%ee)。本反応において高い不斉収率が得られた理由としては、オキサゾリン構造を有するチタン化合物が平面構造をとり、さらにチタンがオキサゾリンの窒素に分子内配位することにより反応点と不斉点が比較的近傍に位置するため、有効にアルデヒドのエナンチオ面を認識したためと考えられる。

Today, the researchers back は グ リ ニ ヤ ー タ イ プ の anti 応 を line う ア ル キ ル チ タ ン compound に お い て, ル イ ス acid を hold つ チ タ ン を 斉 point constitute ヘ テ ロ elements (smothering element な ど) に intramolecular coordination さ せ る こ と に よ り point of 応 と 斉 point を nearly づ け, unseen fruit な far not 斉 induced を う こ と を project し た. Specific に は type, all kinds of natural ア ミ ノ acid か ら induced さ れ る not 斉 オ キ サ ゾ リ ン tectonic を beta a に hold つ ア ル キ ル ス ズ compounds (ス ズ ホ モ エ ノ ラ ー ト) を synthetic し, こ れ と four salt chemical チ タ ン と の ト ラ ン ス メ タ ル change に よ り ア ル キ ル チ タ ン compound に variations in し た, ア ル デ ヒ ド と anti 応 さ せ optical active ラ ク ト ン Youdaoplaceholder0 gets た. ア ミ ノ acid と し て L - イ ソ ロ イ シ ン, D - フ ェ ニ ル グ リ シ ン, L - バ リ ン, D - ノ ル ロ イ シ ン, D - t - ロ イ シ ン, (2 s) - 2 - ア ミ ノ - 1 - プ ロ パ ノ ー ル use を い 応 を line っ た results, L - イ ソ ロ イ シ ン を not 斉 source と し が た occasions most も good い 斉 を 収 rate with え た. ま た, ア ル デ ヒ ド と し て は aliphatic series ア ル デ ヒ ド よ り も aromatic ア ル デ ヒ ド に お い い て good results ら が れ, に ベ ン ゼ ン ring に electronic attract base を hold つ ベ ン ツ ア ル デ ヒ ド に お い て top の not 斉 が 収 rate to ら れ た (ベ ン ツ ア ル デ ヒ ド : 63% ee; o- ア ロロベ ア ア デヒド:71%ee; 2,6-ジ ロロベ ロロベ ア ア デヒド デヒド:99%ee. This anti 応 に お い high て い no 斉 収 rate が must ら れ た reason と し て は, オ キ サ ゾ リ ン a す を construction る チ タ ン compound が plane structure を と り, さ ら に チ タ ン が オ キ サ ゾ リ ン の smothering element に intramolecular coordination す る こ と に よ り point of 応 と 斉 point が relative position nearly alongside に す る た め, unseen に ア ル デ ヒ ド の エ ナ ン チ オ を understanding Youdaoplaceholder0 tests えられる.