アヌレノン類の合成と性質に関する研究

轮烯酮的合成及性质研究

• 批准号: 06640684
• 负责人: 樋口 弘行
• 金额: $ 1.34万
• 依托单位: University of Toyama
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1994
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1994 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-06640684/
• 关键词: 架橋アヌレノン; 単環性アヌレノン; シクロヘプタトリエン; 環電流効果; カルボニル; 配座異性体; 平衡混合物

本研究では、シクロネプタトリエン環を含む大環状共役ケトン類、すなわち、一架橋あるいは二架橋[17]-,[19]-,[21]-,[23]-,および[25]-アヌレノン類を合成し、それらの性質を検討した。(1)同じπ-電子数をもつ単環性アヌレノン類と比較検討した結果、いずれも架橋基をもつ7員環の存在が分子骨格の平面性を低下させ、誘起環電流効果を弱めることが明らかになった。(2)2と3はカルボニル基の分極によりともに周辺18π電子系を形成するが、2に比べて3の方が分子骨格に存在する歪が小さく、若干強い反磁性環電流効果を示した。(3)[23]アヌレノン4はCDCl_3中では下に示す単一構造で存在し、CF_3CO_2D中ではいくつかの異性体の混合物として存在する。一方、[25]アヌレノンは、CDCl_3中では7と8から成る約3:2の平衡混合物として存在し、CF_3CO_2D中では8のみの構造異性体として存在することが明らかになった。

In this study, the synthesis and properties of the macrocyclic co-active ring, the one-bridge, the two-bridge [17]-,[19]-,[21]-,[23]-, and the two-bridge [25]-are discussed. (1)The same π-electron number is used to determine the ring properties of the molecules. The results of the comparative study show that the existence of the 7-membered ring in the middle of the bridge group reduces the planarity of the molecular skeleton and induces the ring current to be weak. (2)2 3. To demonstrate the effect of strong diamagnetic ring current on the formation of 18π electron system in the molecular framework of 3. (3)[23] In CDCl_3, there is a single structure, and in CF_3CO_2D, there is a mixture of heterostructures. In CF_3CO_2D, there is an equilibrium mixture of 7:8 and 3:2 in CDCl_3, and there is an equilibrium mixture of 8:7 and 8:3 in CF_3CO_2.

项目成果

Hiroyuki,Higuchi: "Synthesis and Properties of a Bismethano‐bridged Bisdehydro[21]annulenone.Conformation in Solution and in the Crystalline State" Chem.Lett.2291-2294 (1994)

Hiroyuki, Higuchi：“双甲桥联双脱氢[21]环烯酮的合成和性质。溶液和结晶状态下的构象”Chem.Lett.2291-2294 (1994)