新しい光延試薬の開発

新型光延试剂的开发

• 批准号: 06640705
• 负责人: 角田 鉄人
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Tokushima Bunri University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1994
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1994 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-06640705/
• 关键词: 光延試薬; TMAD; CHTD; DMBP; アゾジカルボキサミド; ホスホラン

光延型反応に利用されている従来の試薬(DEAD-PH_3P)では,反応しない,あるいは反応しにくいとされていた各種求核種を活性化できる新試薬の開発を計画した。その結果を列拳する。1.新試薬としてアゾジカルボキサミド類ADDP,TMAD.DHTDを開発し,トリブチルホスフィンとの組み合わせが有効なことを見いだした。また安定型ホスホランCMBPを合成し,これが光延型反応に利用できることを発見した。2.新試薬を用いて,pK_3の大きな求核種の活性化に成功した。例えば,N-メチル_<-P->トルエンスルホンアミド(_PK_a=11.7),N-ベンジルトリフルオロ酢酸アミド(_PK_a=13.6)などの窒素求核剤が各種アルコールと効率良く縮合した。本反応は二級アミンの新しい合成法として利用できる。一方,マロン酸ジエチル(_PK_a=13.3)を用いた反応が進行し,アルコールからの直接的な炭素-炭素結合形成法が開発可能となった。_PK_aが小さいカルボン酸との反応を利用し,嵩高いアルコールの水酸基の反転に成功した。この目的に最も適合した試薬はTMADで,_P-メトキシ安息香酸を用いることで,従来法では不可能だたフェニルメントールさえも活性化できた。4.新試薬を(-)-イソイリドミルメンシンの効率的な全合成に利用することで,その有効性を示した。

The photoluminescence reversal system uses the information system to analyze (DEAD-PH_3P) data, and to make sure that the system is active. The result was a series of punches and punches. 1. New information is required for the opening of the general ADDP,TMAD.DHTD system, and there is a significant increase in the number of applications in the organization. "Safety", "CMBP" synthesis, "photoluminescence" anti-"take advantage of the safety", "see". two。 The new equipment has been used successfully, and the pK_3 has successfully obtained nuclear species activation tests. For example, N-PK_a=11.7 (_ PK_a=11.7), N-chloroform (_ PK_a=13.6), sulfonic acid (_ oxalic acid), asphyxiant, asphyxiant, and so on, were used to calculate the success rate of all kinds of antioxidants. In this paper, a new method of synthesis is proposed in this paper. On the one hand, the direct carbon-carbon combination method can be used to improve the performance of (_ PK_a=13.3). _ PK_a, acid, acid and acid groups. The purpose of this study is to use benzoin acid to treat benzoin acid, but it is not possible to use benzoin acid to treat TMAD. 4. The total synthesis of the rate of new drugs (-) is used to show that there is a difference in sex.

项目成果

Tetsuto Tsunoda: "1,1′-(Azodicarbonyl)dipiperidine-Tributylphospnine,A New Reagent Svstem for Mitsunobu Reaction." Tetrahedron Letters. 34. 1639-1642 (1993)

四面体信件。34。1639-1642（1993）

角田鉄人: "アザクライゼン転位とその周辺-発想と展開-" 有機合成化学協会誌. 52. 113-120 (1994)

Tetsuto Tsunoda：“Azakreisen 重排及其周围环境 - 想法与发展”合成有机化学学会杂志 52. 113-120 (1994)。

Tetsuto Tsunoda: "N,N,N′,N′-Tetramethlazodicarboxamide (TMAD),A New Versatile Reagent for Mitsunobu Reaction.Its Application to Synthesis of Secondaey Amines." Chemistry Letters. 539-542 (1994)

Tetsuto Tsunoda：“N,N,N′,N′-四甲基偶氮二甲酰胺 (TMAD)，一种新型多功能试剂，用于 Mitsunobu 反应。其在仲胺合成中的应用，化学快报 539-542。”

Tetsuto Tsunoda: "Novel Reactivity of Stabilized Methylenetributylphosphorane:A New Mitsunobu Reagent" Tetrahedron Letters. 35. 5081-5082 (1994)

Tetsuto Tsunoda：“稳定的亚甲基三丁基正膦的新颖反应性：一种新的 Mitsunobu 试剂”四面体快报。

Sho Ito: "Application of the Aza-Claisen Rearrangement to the Total Synthesis of Natural Products.(-)-Isoiridomyrmecin" Pure and Applied Chemistry. 66. 2071-2074 (1994)

Sho Ito：“Aza-Claisen 重排在天然产物全合成中的应用。(-)-Isoiridomyrmecin” 纯粹与应用化学。