新しい光延試薬の創製と効率的アルキル化反応

新型Mitsunobu试剂的创建和高效的烷基化反应

• 批准号: 08640702
• 负责人: 角田 鉄人
• 金额: $ 1.34万
• 依托单位: Tokushima Bunri University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
• 财政年份: 1996
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1996 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-08640702/
• 关键词: 光延試薬; ADDP; TMAD; DHTD; CMBP; CMMP; ホスホラン

光延型反応に利用されている従来の試薬(DEAD-PH_3P)では,反応しない,あるいは反応しにくいとされていた各種求核種を活性化できる新試薬の開発を計画した.その結果を列挙する.1.新試薬としてアゾジカルボキサミド類ADDP,TMAD,DHTDを開発し,トリブチルホスフィンとの組み合わせが有効なことを見いだした.また安定型ホスホランCMBP,CMMPを合成し,これが光延型反応に利用できることを発見した.2.新試薬を用いて,従来試薬では不可能だった無置換のp-トルエンスルホンアミドとアルコールとの縮合反応に成功した.本反応は一級アミンの新しい合成法として利用できる.3.CMBPを用いて環状エーテル,環状アミンの新しい合成法を確立した.本法を利用して(+)-スキタンチンの効率的な全合成を行い,新試薬の有効性を示した.4.新試薬は活性メチレン化合物とアルコールとの脱水縮合にも利用でき,効率良い炭素-炭素結合形成法が開発できた.

Light delay type anti 応 に using さ れ て い る 従 try to の 薬 (DEAD - PH_3P) で は, anti 応 し な い, あ る い は anti 応 し に く い と さ れ て い た various kinds of the core を activeness で き る try new 薬 の open 発 を project し た. そ の results を column 挙 す る. 1. Try new 薬 と し て ア ゾ ジ カ ル ボ キ サ ミ ド ADDP, TMAD, DHTD を open 発 し, ト リ ブ チ ル ホ ス フ ィ ン と の group み close わ せ が have sharper な こ と を see い だ し た. ま た quiet type ホ ス ホ ラ ン the CMBP, CMMP し を synthesis, こ れ が light delay type anti 応 に using で き る こ と を 発 see し た. 2. Try new 薬 を with い て 従 to try 薬 で は impossible だ っ た without replacement の p - ト ル エ ン ス ル ホ ン ア ミ ド と ア ル コ ー ル と の condensation anti 応 に successful し た. The anti 応 は level ア ミ ン の new し い synthesis と し て using で き る. 3. The CMBP を with い て annular エ ー テ ル, annular ア ミ ン の new し い synthesis を establish し た. This method を utilizes the な total synthesis を of the efficacy of て(+)-スキタ チ チ を to を, and the efficacy of the new drug を indicates that it is た.4. Try new 薬 は active メ チ レ ン compound と ア ル コ ー ル と の dehydration condensation に も using で き, good working rate い carbon - carbon combine to form method が open 発 で き た.

项目成果

Tetsuto Tsunoda: "Formation of Heterocycles by Mitsunobu Reaction. Stereoselective Synthesis of (+)-a-Skytanthine" Tetrahedron Letters. 37. 2463-2466 (1996)

Tetsuto Tsunoda：“Mitsunobu 反应形成杂环。( )-a-Skytanthine 的立体选择性合成”四面体字母。

Tetsuto Tsunoda: "Mitsunobu-type Alkylation with Active Methine Compounds" Tetrahedron Letters. 37. 2459-2462 (1996)

Tetsuto Tsunoda：“活性次甲基化合物的 Mitsunobu 型烷基化”四面体字母。

Tetsuto Tsunoda: "Mitsunobu-type Alkylation of p-Toluenesulfonamide. A Convenient New Route to Primarv and Secondarv Amines" Tetrahedron Letters. 37. 2457-2458 (1996)

Tetsuto Tsunoda：“对甲苯磺酰胺的 Mitsunobu 型烷基化。一种便捷的伯胺和仲胺新路线”四面体快报。