共鳴ラマン分光法による水素結合に基づく電荷移動機構に関する研究

利用共振拉曼光谱研究基于氢键的电荷转移机制

• 批准号: 06804033
• 负责人: 阿部 二朗
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Tokyo Polytechnic University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1994
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1994 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-06804033/
• 关键词: 共鳴ラマン; 水素結合; 電荷移動

本研究の目的としては、ラマン励起プロフィールおよびab-initio分子軌道計算により、水素結合系分子の電荷移動機構に関して新たな知見を得ることである。まずラマン励起プロフィールの測定のためには波長可変レーザーが必要になるが、現有設備のNd:YAG^<3+>レーザーを励起光源として用い、Ti:サファイアレーザーを新たに購入したことにより、広い範囲で波長可変のレーザー光を得ることが可能になった。具体的には、基本波として700〜1000nm、また第二高調波をとることによって350〜500nmの範囲の光源が利用できるようになった。また光強度も基本波で数10mJ、第二高調波で数mJというスペックが得られ、共鳴ラマン散乱測定には十分な強度が得られた。しかし、SN比の高い測定データを得ることには成功しておらず、さらに工夫を重ねることが今後の課題として残された。またab-initio分子軌道計算に関してはピリジン誘導体を代表とする水素結合受容体と安息香酸誘導体を代表とする水素結合供与体間の水素結合について検討を行った。方法としては種々の水素結合受容体と水素結合供与体が水素結合した場合の安定構造をRHF法により求め、その構造におけるフランクコンドン状態を配置間相互作用の方法によって求めた。その結果、ピリジン誘導体側に電子供与基を、また安息香酸側に電子受容基を導入したような系では、特に結合エネルギーが増大し(10kcal以上)強い水素結合が認められた。またこのような強い水素結合系では電子励起に伴い、水素結合部位を介して電子供与基から電子受容基への電荷移動を確認することができた。

The purpose of this study is to obtain new insights into molecular orbital calculations and charge transfer mechanisms of water-binding molecules. The wavelength of the excitation light source can be changed according to the requirements of the existing equipment. The specific wavelength of the fundamental wave is 700~1000 nm, and the second high wavelength is 350~500 nm. The basic wave intensity is 10 mJ, the second high wave intensity is mJ, the resonance intensity is 10 mJ, and the scattering intensity is 10 mJ. For example, if you want to make a decision, you can make a decision. The ab-initio molecular orbital calculation is related to the discussion of the water binding between the water binding acceptor and the benzoic acid inducer Methods: To determine the interaction between the water element binding receptor and the water element binding donor and the water element binding stable structure in the case of RHF method. As a result, the electron donor group on the inducer side and the electron acceptor group on the benzoic acid side were introduced into the system, and the special binding group was increased (more than 10 kcal). The electron donor, electron acceptor and charge transfer are confirmed by the electron excitation and water binding sites.