機能性長鎖8-キノリノールの設計と金属イオンの分離特性に関する基礎研究

功能性长链8-羟基喹啉设计及金属离子分离性能基础研究

• 批准号: 07640796
• 负责人: 大橋 弘三郎
• 金额: $ 1.15万
• 依托单位: Ibaraki University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1995
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1995 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-07640796/
• 关键词: 8-キノリルール誘導体; ガリウム(III); 選択的分離; 溶媒抽出; 抽出定数; 分子設計

抽出試薬に長鎖のアルキル基を導入した疎水性抽出試薬はその母体にはない機能を発現することから、その抽出性や選択性に関心が持たれている。本研究では長鎖8-キノリノール誘導体によるガリウム(III)の抽出分離における選択性を支配する因子を明らかにすることを目的として、5-ヘキシルオキシメチル-8-キノリノール(HO_6Q)、2-メチル-5-ヘキシルオキシメチル-8-キノリノール(HMO_6Q)、2-ブチル-5-ヘキシルオキシメチル-8-キノリノール(HNBO_6Q)及び2-tert-ブチル-5-ヘキシルオキシメチル-8-キノリノール(HTBO_6Q)を合成し、ガリウム(III)の酸性溶液からのヘプタンへの抽出特性及びガリウム(III)のアルミニウム(III)からの分離について検討した。HO_<>Q、HMO_6Q及びHNBO_6QによるGa(III)の抽出種は、それぞれGa(O_6Q)_3、Ga(OH)(H_2O)(MO_6Q)_2及びGa(OH)(H_2O)(NBO_6Q)_2で、それぞれの抽出種の抽出定数が求められた。HNBO_6Qの抽出定数がHMO_6Qのそれより小さいのは、2位のアルキル基ががさだかくなるにつれて錯体の生成定数が小さくなったものと考えられる。HTBO_6では、Ga(III)はほとんど抽出されなかった。これは2位のtert-ブチル基による立体障害がかなり大きいためと考えられる。Kelex100及びHO_8QではGa(III)が1:3錯体として抽出され、それらのK_<ex>は8-キノリノールによるそれと大差ないことから8-キノリノールの5位及び7位の長鎖のアルキル基の立体効果はほとんどないものと推察される。合成された8-キノリノール誘導体の中でHNBO_6QはAl(III)の存在下でGa(III)に対して最も高い選択性を示した。8-キノリノール誘導体の2位のアルキル基の大きさがGa(III)のAl(III)からの選択的分離において重要な役割を果していると考えられる。HNBO_6Qは分析化学的に有用な抽出試薬となりえると期待される。

Try out 薬 に long locks の ア ル キ ル base を import し た 疎 water-based try out 薬 は そ の maternal に は な い function を 発 now す る こ と か ら, そ の out sex や sentaku sex に masato heart が hold た れ て い る. This study で は long locks eight キ ノ リ ノ ー ル inductor に よ る ガ リ ウ ム (III) の extraction separation に お け る sentaku sex を dominate す る factor を Ming ら か に す る こ と を purpose と し て, 5 - ヘ キ シ ル オ キ シ メ チ ル - 8 - キ ノ リ ノ ー ル (HO_6Q), 2 - メ チ ル - 5 - ヘ キ シ ル オ キ シ メ チ ル - 8 - キ ノ リ ノ ー ル (HMO_6Q), 2 - ブ チ ル - 5 - ヘ キ シ ル オ キ シ メ チ ル - 8 - キ ノ リ ノ ー ル (HNBO_6Q) and 2 - tert - ブ び チ ル - 5 - ヘ キ シ ル オ キ シ メ チ ル - 8 - キ ノ リ ノ ー ル (HTBO_6Q) を synthetic し, ガ リ ウ ム (III) の acid solution か ら の ヘ プ タ ン へ の pulled out Sex and びガリウム(III) ア ア て検 ニウム ニウム(III) ら ら に separation に ら て検 て検 seeking た. HO_ < > Q, HMO_6Q and び HNBO_6Q に よ る Ga (III) の spare は, そ れ ぞ れ (O_6Q) _3, Ga Ga (OH) (H_2O) (MO_6Q) _2 and び Ga (H_2O) (NBO_6Q) (OH) _2 で, そ れ ぞ れ の drew a の out destiny が o め ら れ た. HNBO_6Q の out destiny が HMO_6Q の そ れ よ り small さ い の は, two の ア ル キ ル base が が さ だ か く な る に つ れ て misprinted の generated destiny が small さ く な っ た も の と exam え ら れ る. HTBO_6で で, Ga(III) ほとん ほとん されな extract されな った. The <s:1> れ two <s:1> tert-ブチ ブチ による basis による three-dimensional obstacle が が な <s:1> large <s:1> ためと ためと examination えられる. Kelex100 and び HO_8Q で は Ga (III) が 1:3 misprinted と し て spare さ れ, そ れ ら の K_ (ex > は 8 - キ ノ リ ノ ー ル に よ る そ れ と big difference な い こ と か ら 8 - キ ノ リ ノ ー ル の five and seven び の long locks の ア ル キ ル stereo unseen fruit base の は ほ と ん ど な い も の と push examine さ れ る. Synthetic さ れ た 8 - キ ノ リ ノ ー ル induced in the body の で HNBO_6Q は Al (III) の で Ga (III) in the presence of に し seaborne て most high も い sentaku sex を shown し た. 8 - キ ノ リ ノ ー ル inductor の two の ア ル キ ル の major き さ が Ga (III) の Al (III) か ら の sentaku separation に お い て important な "を cut fruit し て い る と exam え ら れ る. HNBO_6Q に analytical chemistry に useful な extract test drug とな <s:1> えると expect される.

项目成果

X.Ren.chen: "Selective pheconcenthation and Sepanation of a thace Amount of Coppen(II)with Poly[N-18-hydroxy-5-quindylmathyl]-4-minostyheme" Anal.Sci.11. 313-315 (1995)

X.Ren.chen：“用聚[N-18-羟基-5-quindylmathyl]-4-minostyheme对一定量的Coppen(II)进行选择性浓缩和分离”Anal.Sci.11。

Y. Feng: "Extraction Behavion of Di-μ-oxo-bis[Cxomolybdenuzr(v)]with 2-methyl-5-Octyloxymethyl-8-quinolinal" Bull. Chem. Soc. Jpn.68. 604-609 (1995)

Y. Feng：“Di-μ-oxo-bis[Cxomolybdenuzr(v)] 与 2-methyl-5-Octyloxymethyl-8-quinolinal 的萃取行为”，Soc. 604-609。

T. Ogata: "Neutral 1,4-Bis(3-thiapentylxantrato)butane as Sensing Material for Samarium (III)Ion" Chem. Lett.1041-1042 (1995)

T. Ogata：“中性 1,4-Bis(3-thiapentylxantrato)butane 作为钐 (III)Ion 传感材料” Chem。

H. Hiratani: "Double Claisen Reappangement: A New Route to Novel Ligands for Metal Ions" Tetrahedron. 36. 5567-5570 (1995)

H. Hiratani：“Double Claisen Reappangement：金属离子新型配体的新途径”四面体。