卑金属多機能不斉触媒の創製と効率的不斉分子変換反応の開発
贱金属多功能不对称催化剂的创建及高效不对称分子转化反应的开发
基本信息
- 批准号:17H06834
- 负责人:
- 金额:$ 1.75万
- 依托单位:
- 依托单位国家:日本
- 项目类别:Grant-in-Aid for Research Activity Start-up
- 财政年份:2017
- 资助国家:日本
- 起止时间:2017-08-25 至 2019-03-31
- 项目状态:已结题
- 来源:
- 关键词:
项目摘要
フェノール誘導体を基質とする酸化カップリング反応は、フェノール誘導体の反応性が低く、高活性な一電子酸化作用を有する金属触媒を用いると位置選択性の制御が困難となり、炭素-酸素結合形成カップリングや脱芳香族化反応といった副反応が起こることから、触媒的かつエナンチオ選択的な例は一例のみである。キラルビフェノール類は不斉配位子や不斉有機分子触媒に利用されており、またその骨格は生物活性を示す天然物にも見受けられるため、その合成法の開発は強く求められている。本研究では、オキソバナジウム錯体のLewis酸性を高めた6,6’位臭素置換二核バナジウム錯体を用いて、高い位置選択性とエナンチオ選択性でフェノール誘導体の不斉酸化カップリングを達成し、対応するキラルビフェノールを最高93%収率、98% eeで得ることに成功した。本反応のバナジウム触媒の再酸化剤には空気中の酸素を使用しており、得られる共生成物は水のみのクリーンな反応系である。触媒構造の最適化検討では、単核バナジウム錯体では当該反応は全く促進されないことがわかり、二核錯体の特異的な反応促進効果が観測された。反応機構研究においては、反応溶液が不均一系(反応基質と触媒が反応溶媒に完全に溶解していない)であったため、詳細な解析は困難であったものの、二種類の反応基質を用いるヘテロカップリング反応から得られた結果を考慮すると、本反応はラジカル-ラジカル機構で進行していると予想される。本研究成果はアメリカ化学会のThe Journal of Organic Chemistry誌に掲載済みであり、掲載巻のカバーアートに選ばれた。
The reaction property of the inducer is low and high. The reaction property of the inducer is low and high. It is difficult to control the site selectivity of the metal catalyst. The carbon-acid combination forms the reaction property of dearomatization. The reaction property of the catalyst is selected as an example. The development of synthetic methods for the synthesis of natural substances by using ligands and organic molecular catalysts In this study, the highest yield of 93% and 98% ee were achieved for the high Lewis acidity of the six, six '-position replacement binuclear complex, and the high position-selectivity of the six, six'-position replacement binuclear complex. The reacidification agent of the reaction system is used for the acid element in the air, and the product is used for the reaction system. During the optimization discussion of the catalyst structure, the single-core Banajime complex can fully promote the reaction, and the specific reaction-promoting effect of the binuclear complex can be seen. In the study of reaction mechanism, the heterogeneous system of reaction solution (reaction matrix, catalyst and reaction solvent are completely dissolved) is considered. Detailed analysis is difficult. Two kinds of reaction matrix are used. The results are considered. The reaction mechanism is carried out. The results of this study are published in The Journal of Organic Chemistry.
项目成果
期刊论文数量(13)
专著数量(0)
科研奖励数量(0)
会议论文数量(0)
专利数量(0)
Chiral Dinuclear Vanadium Complex-mediated Oxidative Coupling of Monocyclic Phenols
手性双核钒配合物介导的单环酚氧化偶联
- DOI:
- 发表时间:2018
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:Sako;M.; Aoki;T.; Takizawa;S.; Sasai
- 通讯作者:S.; Sasai
キラルバナジウム触媒を用いるエナンチオ選択的酸化カップリングの開発と応用
手性钒催化剂对映选择性氧化偶联的开发及应用
- DOI:
- 发表时间:2019
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:M. Yamada;Y. Fujita;S. Yamada;K. Sawano;and K. Hamaya;佐古真,青木孝憲,滝澤忍,笹井宏明
- 通讯作者:佐古真,青木孝憲,滝澤忍,笹井宏明
Chiral Dinuclear Vanadium Complex-mediated Oxidative Coupling of Phenols
手性双核钒配合物介导的苯酚氧化偶联
- DOI:
- 发表时间:2018
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:Sako;M.; Aoki;T.; Takizawa;S.; Sasai;H.
- 通讯作者:H.
単環式フェノール誘導体の酸化的不斉カップリング反応―キラルバナジウム触媒を用いる環境低負荷型合成法―
单环酚衍生物的氧化不对称偶联反应-手性钒催化剂的环保合成方法-
- DOI:
- 发表时间:2017
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:滝澤忍;青木孝憲;佐古真;笹井宏明
- 通讯作者:笹井宏明
Chiral Vanadium(V) Complex-catalyzed Enantioselective Oxidative Coupling of Phenol Derivatives
手性钒(V)配合物催化苯酚衍生物的对映选择性氧化偶联
- DOI:
- 发表时间:2017
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:佐古真;青木孝憲;滝澤忍;笹井宏明
- 通讯作者:笹井宏明
{{
item.title }}
{{ item.translation_title }}
- DOI:
{{ item.doi }} - 发表时间:
{{ item.publish_year }} - 期刊:
- 影响因子:{{ item.factor }}
- 作者:
{{ item.authors }} - 通讯作者:
{{ item.author }}
数据更新时间:{{ journalArticles.updateTime }}
{{ item.title }}
- 作者:
{{ item.author }}
数据更新时间:{{ monograph.updateTime }}
{{ item.title }}
- 作者:
{{ item.author }}
数据更新时间:{{ sciAawards.updateTime }}
{{ item.title }}
- 作者:
{{ item.author }}
数据更新时间:{{ conferencePapers.updateTime }}
{{ item.title }}
- 作者:
{{ item.author }}
数据更新时间:{{ patent.updateTime }}
佐古 真其他文献
Strong-coupling effects on thermodynamic properties of a normal Bose-Fermi mixture with a tunable hetero-pairing interaction
具有可调异质配对相互作用的正常玻色-费米混合物的热力学性质的强耦合效应
- DOI:
- 发表时间:
2021 - 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:
柳原 瑞士;佐古 真;有澤 光弘;村井 健一;Koki Manabe and Yoji Ohashi - 通讯作者:
Koki Manabe and Yoji Ohashi
超原子価ヨウ素試薬を用いる2,2-二置換環状アミン化合物の環縮小反応
使用高价碘试剂进行2,2-二取代环胺化合物的环还原反应
- DOI:
- 发表时间:
2021 - 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:
○三好 諒;佐古 真;有澤 光弘;村井 健一 - 通讯作者:
村井 健一
佐古 真的其他文献
{{
item.title }}
{{ item.translation_title }}
- DOI:
{{ item.doi }} - 发表时间:
{{ item.publish_year }} - 期刊:
- 影响因子:{{ item.factor }}
- 作者:
{{ item.authors }} - 通讯作者:
{{ item.author }}
{{ truncateString('佐古 真', 18)}}的其他基金
Development and application of novel binaphthyl-type chiral catalysts
新型联萘型手性催化剂的开发及应用
- 批准号:
22K05114 - 财政年份:2022
- 资助金额:
$ 1.75万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
相似海外基金
Synthesis of novel adsorbents for cesium ion and development of a process for treating polluted water
新型铯离子吸附剂的合成及污水处理工艺的开发
- 批准号:
21K04755 - 财政年份:2021
- 资助金额:
$ 1.75万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
Investigation of bond characteristics of heat-treated wood and its application to wooden materials
热处理木材粘结特性研究及其在木质材料中的应用
- 批准号:
17K07872 - 财政年份:2017
- 资助金额:
$ 1.75万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
Collective total synthesis of unidentified natural products and structure-activity relationship on prevention of neurodegenerative disorder
未鉴定天然产物的集体全合成及其预防神经退行性疾病的构效关系
- 批准号:
17K07779 - 财政年份:2017
- 资助金额:
$ 1.75万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
Synthesis of multi-fused aromatic compounds by sequential benzyne reactions
连续苯炔反应合成多稠合芳香族化合物
- 批准号:
16K08164 - 财政年份:2016
- 资助金额:
$ 1.75万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
Production of phenol and resorcinol derivatives using PdC-ethylene system
PdC-乙烯体系生产苯酚和间苯二酚衍生物
- 批准号:
15K13758 - 财政年份:2015
- 资助金额:
$ 1.75万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Challenging Exploratory Research
Preparation and functionalization of organic-inorganic porous materials with hierarchical bimodal pore structure
多级双峰孔结构有机-无机多孔材料的制备及功能化
- 批准号:
26420708 - 财政年份:2014
- 资助金额:
$ 1.75万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
Development of straightforward synthetic methods of poly-functionalized molecules and continuous reactions with single reagents or solvents
开发多官能化分子的简单合成方法以及使用单一试剂或溶剂的连续反应
- 批准号:
24550124 - 财政年份:2012
- 资助金额:
$ 1.75万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
メソポーラスカーボンを担体にした触媒材料の開発
以介孔碳为载体的催化剂材料的研制
- 批准号:
10J04153 - 财政年份:2010
- 资助金额:
$ 1.75万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
電気二重層キャパシタ用高メソ細孔性炭素-炭素コンポジットの作製
双电层电容器用高介孔碳-碳复合材料的制备
- 批准号:
09F09300 - 财政年份:2009
- 资助金额:
$ 1.75万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
)Preparation of ordered macroporous carbons by using ice crystal growth and control of their hierarchical structure
)利用冰晶生长制备有序大孔碳并控制其分级结构
- 批准号:
20360349 - 财政年份:2008
- 资助金额:
$ 1.75万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research (B)