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Development and application of novel binaphthyl-type chiral catalysts

新型联萘型手性催化剂的开发及应用

基本信息

批准号：
22K05114
负责人：
佐古真
金额：
$ 2.75万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
财政年份：
2022
资助国家：
日本
起止时间：
2022-04-01 至 2025-03-31
项目状态：
未结题

项目摘要

2022年度中は、ホウ素原子を含むビナフチル型有機分子触媒の開発と応用について研究を実施した。ボロン酸（RB(OH)2）やボラン（R3B）に加えてボリン酸（R2BOH）を有機分子触媒とする反応開発が注目されているものの、”キラル”ボリン酸触媒に関する研究は未開拓である。そこで、ボリン酸の二つの炭素置換基を工夫すれば触媒活性の精密制御や不斉環境の構築が出来ると考えた。ビナフタレン構造は多くの不斉有機分子の骨格として利用されており、モデル化合物としてビナフチル型キラルボリン酸を設計した。まず、市販の光学純粋な(S)-BINOLから調製したトリフラート誘導体を、Pd触媒を用いてボリル化し、ビナフチル骨格の2’位にピナコラートボリル基を持つ化合物を合成した。その化合物をPhLiで処理し、目的のキラルボリン酸の合成に成功した。当該キラルボリン酸は市販のBINOLから4段階で効率良く合成でき（総収率81%）、光学純度も保持されていた（>99% ee）。また、その絶対構造をX線結晶構造解析によって明らかにした。本合成法を応用し、ホウ素原子上やビナフチル骨格上に種々の置換基を持つキラルボリン酸誘導体を約20種類合成した。ボリン酸はジオールやアミノアルコールと脱水縮合し、求電子剤と容易に反応する活性な四配位のボラート種を形成することが知られている。実際にキラルボリン酸とmeso-1,2-ジオールをアセトニトリル中で混合し11B NMRを測定したところ、ケミカルシフト値の推移から四配位のボレート種の形成が推測された。本活性化機構を基に、meso-1,2-ジオールのベンジル化による非対称化においてキラルボリン酸を触媒として用いたところ、94%収率と37% eeで生成物が得られ、中程度ながらキラルボリン酸による不斉誘起が観測された。

In the year 2022, the organic molecular catalyst containing metal atoms was used to carry out the research and development of organic molecular catalysts for industrial use. Maleic acid (RB (OH) 2) maleic acid (R3B) has been added to the organic molecular catalyst (R2BOH). The organic molecular catalyst has paid close attention to the development of the research on the catalytic activity of sulfonic acid. In this paper, the use of carbon in the precise control of environmental pollution is studied. The purpose of this study is to build a multi-agent molecular lattice device for the use of chemical compounds, such as chemical compounds, chemical compounds, and so on. The synthesis of the compound was carried out by using the Pd catalyst (S), the bone lattice (2'), the bone lattice (2'). The compound PhLi was synthesized successfully with the aim of synthesizing acid. When the market temperature is very high, the BINOL has a good synthesis rate (81%), and the optical density is maintained (& gt;99% ee). In this paper, the X-ray structure of the X-ray is analyzed, and the results are analyzed. In this synthetic method, there are about 20 kinds of synthetic compounds on the bone lattice of metal atoms and atoms. It is easy to reverse the reaction of dehydration in the presence of electronics. it is easy to reverse the activity of four coordination compounds in order to form a high level of energy. In the middle of the experiment, the 11B NMR was mixed, and the temperature was measured. The four-coordinate system was formed. In this activating machine, the meso-1,2- system is sensitive to the chemical composition of the catalyst, 94% to 37% of the ee product, and to the intermediate level.