金属イオン間の相互作用による新規分子認識技術の確立及びパラジウム選択沈殿剤の開発

基于金属离子间相互作用的新型分子识别技术的建立及钯选择性沉淀剂的开发

• 批准号: 22H01841
• 负责人: 鈴木 智也
• 金额: $ 11.48万
• 依托单位: National Institute of Advanced Industrial Science and Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
• 财政年份: 2022
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2022-04-01 至 2026-03-31
• 项目状态: 未结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-22H01841/
• 关键词: 白金族金属; 沈殿分離; 分子間相互作用; 量子化学計算; 湿式精錬; 金属錯体; 計算化学; XAFS; 湿式製錬

2-ピコリンアミドについてPd(II)及びPt(IV)に関する沈殿性について、塩酸濃度や配位子濃度を変化させ、各金属ごとに検討を行った。2-ピコリンアミドは、Pd(II)単独系及びPt(IV)単独系の試験については、それらの金属を沈殿させた。一方で、共存系については、沈殿性の高いPd(II)に配位子が利用され、Pd(II)への沈殿選択性を発現した。ここで得られた各沈殿物について、広域Ｘ線吸収微細構造（EXAFS）測定を行った。その結果、2－ピコリンアミドのPd(II)への配位を示唆する結果が得られた。一方、Ptに関しては、沈殿前後での構造変化はみられなかったことから、Pt(IV)の塩酸溶液中の溶存状態である塩化白金酸アニオンに対し、プロトン付加した2－ピコリンアミドのカチオンが電荷を中和することでの沈殿が示唆される。詳細なPd沈殿物の構造情報を取得するために、単結晶の作成及び単結晶X線構造解析を行った。単結晶の生成条件によっては、テトラクロロパラジウムアニオンを含む構造が得られたものの、EXAFSの結果と同様の塩素が2分子配位した構造が得られた。この構造を基に、配位部位におけるエネルギーの安定性を密度汎関数法（DFT）計算により検討した。その結果、単結晶X線構造解析で得られた構造が妥当であることが確認された。

2-Ph (II) and Pt(IV) are related to the precipitation, acid concentration and ligand concentration. 2-D, Pd(II) and Pt(IV) systems are used to test the presence of metals. The blue shift system of Pd (II) ligand was developed by using Pd (II) ligand. The measurement of X-ray absorption fine structure (EXAFS) in different areas was carried out. The results show that the coordination of Pd(II) with 2-hydroxy-3-methyl-N-methyl-N-methyl-N- On the one hand, the structural changes in front of and behind the sunken temple are very obvious. On the other hand, the dissolved state of Pt(IV) in the sulfuric acid solution is similar to that of platinum acid, which neutralizes the charge of the sunken temple by adding a 2-chip microcomputer. Detailed structural information of Pd deposit is obtained, and X-ray structural analysis of single crystal is carried out. The crystal formation conditions are as follows: 1. The structure of the crystal is composed of two molecules. 2. The structure, coordination site and stability of the complex were investigated by DFT calculation. The results of the X-ray structural analysis of the crystal are correct and confirmed.