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Chemistry of strained and contracted porphyrinoids based on polyketones

基于聚酮的应变和收缩类卟啉的化学

基本信息

批准号：
22H02058
负责人：
猪熊泰英
金额：
$ 11.15万
依托单位：
Hokkaido University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
财政年份：
2022
资助国家：
日本
起止时间：
2022-04-01 至 2025-03-31
项目状态：
未结题

项目摘要

歪みを持つcalix[3]pyrrole類縁体の網羅的合成と反応機構解析から、巨大なcalix[12]タイプ化合物の合成に至る歪み誘起環拡大反応を発見した。環状フランーテトラケトン前駆体に対して、ローソン試薬によるチオフェン環生成、続くPaalーKnorrピロール合成を行うことで、全て異なるヘテロ芳香環で構成されるcalix[3]pyrrole類縁体、calix[1]furan[1]pyrrole[1]thiopheneを合成した。この化合物は、室温下でヘテロ芳香環の環反転が十分に遅いため、チオフェンの面性不斉に由来する２つのエナンチオマーを分割できることが分かった。この化合物は、半減期約2時間でラセミ化を起こすことが分かったが、N-メチル化した誘導体では環反転によるラセミ化を完全に止めることができた。このcalix[1]furan[1]pyrrole[1]thiopheneは、calix[3]pyrrole同様に環内のNHや硫黄原子の立体反発に由来するエネルギーが環歪みエネルギーとして蓄えられていた。そこで、この化合物を酸性条件下に曝したところ、環開裂に続く多量環化反応が起こり、calix[6], [9], そして[12]pyrrole類縁体を単離することに成功した。得られた中で最大のマクロサイクルは、calix[4]furan[4]pyrrole[4]thiopheneであり、この環内ではピロール、フラン、チオフェンが規則正しく配列していることも分かった。さらに、単結晶Ｘ線構造解析から、このcalix[12]タイプの巨大マクロサイクルがS4対称性を持つ風車型コンフォメーションを有することを明らかにした。この結晶構造は、同類縁体で知られている中では最大の大きさのものであった。

The synthesis and reaction mechanism analysis of pyrrolle-like compounds, the synthesis and reaction mechanism of giant calix[12] compounds, and the discovery of large reactions induced by asymmetric calix[3] compounds The synthesis of cyclic aromatic ring precursors, calix[1]furan[1] pyrrol [1] thiophene, and calix[3] pyrrol [1] thyrene This compound is a compound of aromatic ring structure, which can be divided into two parts at room temperature. The half-life of this compound is about 2 hours. The reaction time is about 2 hours. This calix[1]furan[1]pyrrole[1] thiphen is similar to calix[3]pyrrole, and the origin of the stereo reaction of NH and sulfur atoms in the ring is due to the formation of a ring. The compounds were exposed under acidic conditions, and ring cleavage was successful in the isolation of multiple cyclization reactions, calix[6], [9], and [12]pyrrole species. In the middle of the game, the largest number of people can be found, calix[4]furan[4] pyramid [4]thiophene, and the rules are correct. X-ray structural analysis of single crystals [12] shows that the S4 symmetry is very large. The crystal structure is similar to that of the same type.

项目成果

期刊论文数量（30）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

Hydrogen Bonded Self-Assembly of Pyridine Terminated Oligoketones

吡啶封端低聚酮的氢键自组装

DOI：
发表时间：
2023
期刊：
影响因子：
0
作者：
Kilingaru I. Shivakumar;Yasuhide Inokuma
通讯作者：
Yasuhide Inokuma

反応有機化学研究室猪熊グループHP（業績リスト）

猪熊集团HP反应有机化学实验室（成果一览）

DOI：
发表时间：
期刊：
影响因子：
0
作者：
通讯作者：

環状ポリケトンによるアルカリ金属イオン認識

环状聚酮识别碱金属离子

DOI：
发表时间：
2022
期刊：
影响因子：
0
作者：
杉山敬太;杉野目駿;西林仁昭;小澤成達・Shivakumar Kilingaru Ishwara・木下雄介・井手雄紀・米田友貴・猪熊泰英
通讯作者：
小澤成達・Shivakumar Kilingaru Ishwara・木下雄介・井手雄紀・米田友貴・猪熊泰英

Absorption spectra of calix[3]pyrrole analogs as probes for contracted macrocycles

杯[3]吡咯类似物作为收缩大环探针的吸收光谱

DOI：
10.1142/s1088424622500754
发表时间：
2022
期刊：
Journal of Porphyrins and Phthalocyanines
影响因子：
1.5
作者：
Watanabe Keita;Saha Ranajit;Inaba Yuya;Manabe Yumehiro;Yoneda Tomoki;Ide Yuki;Hijikata Yuh;Inokuma Yasuhide
通讯作者：
Inokuma Yasuhide

π 共役イミン類縁体を利用した金属イオン検出

使用 π 共轭亚胺类似物检测金属离子