Molecular Conductors Based on Crystal Engeering and Vibronic Interaction

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N-アルキルDABCO（CnDABCO）を対カチオンとしF2TCNQ、F4TCNQの錯体の作製、構造・物性の検討を行った。(C1DABCO)4(F2TCNQ)4(I2)2 (1)、(C1DABCO)4(F2TCNQ)4I3・THF (2)、(C2DABCO)2(F2TCNQ)3 (3)の中で、錯体1、2では、F2TCNQ分子は強く2量化した1次元積層カラムを形成していた。バンド計算によりバンド絶縁体であることが示され、実測の室温電気抵抗率はそれぞれ1 GΩ cm及び0.1 GΩcmオーダーであった。錯体3では、-1価のF2TCNQの2量体を0価のF2TCNQの単量体が結びつけるように積層し、屏風の様に波打ったレンガ壁構造をした2次元的な電荷秩序絶縁体と考えられ、その室温電気抵抗率は0.1 kΩ cmオーダーであった。(CnDABCO)(F4TCNQ)、(C3DABCO)2(F4TCNQ)3、(C6DABCO)2(F4TCNQ)3・THFは、いずれも絶縁体であった。(C6DABCO)(F4TCNQ)は約175 Kで構造相転移が確認され、室温構造（C2/c）から低温構造（P-1）で格子サイズが1/4になった。C6DABCOは2量体の平面にほぼ平行なものと、積層方向にほぼ平行なものに分かれ、F4TCNQの積層様式にも300 Kと100 Kで違いが見られた。他に、電子受容性の弱い大環状化合物を強力な還元剤により陰イオン化し、種々のラジカルアニオン塩を単結晶試料として得た。巨大Seebeck効果が観測されているペンタセン等の有機半導体について、キャリア生成過程についての理論的検討を行った。新たな有機熱電変換材料の設計指針を得て、巨大Seebeck効果が期待できる材料候補を見出した。