有機強磁性体の開発を目的とした安定ラジカルを含む高分子合成とその磁性研究

含有稳定自由基的聚合物的合成及其磁性研究以开发有机铁磁体

• 批准号: 04242220
• 负责人: 三浦 洋三
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Osaka City University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1992
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1992 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-04242220/
• 关键词: 有機磁性体; 共役型高分子; 安定ラジカル; ESR; 磁化率; SQUID

有機磁性体構築へのアプローチとして全共役型高分子のトポロジー的対称性に着目し、平行スピン集合系構築しようとする試みは有力である。本研究では、平行スピン集合系構築のための指導原理に従って、安定ラジカルを含む全共役型高分子の合成を試み、その磁性をSQUIDにより検討した。なお全共役型高分子としてポリ(フェニルアセチレン)とポリ(1,3-フェニレンエチニレン)を、また、安定ラジカルとしてニトロキシドおよびニトロニルニトロキシドを選んだ。ニトロキシドを含むポリ(フェニルアセチレン)ポリラジカルはニトロキシドフェニルアセチレンのロジウム触媒を用いた重合により、ラジカル含有率85%、分子量11000の橙色粉末として得られた。また、ニトロニルニトロキシドを含むポリ(1,3-フェニレンエチニレン)ポリラジカルはニトロニルニトロキシドの1,3-エチニルベンゼン誘導体と1,3-ジョードベンゼンのパラジウム触媒存在下での重縮合反応により、ラジカル含有率82〜91%、分子量4300〜4800の青色粉末として得られた。これらポリラジカルのESRスペクトルは高スピン濃度のために起ったSPim exchamge効果により、超微細構造の消えた1本の単純な吸収線となった。ポリラジカルの磁性特性はSQUID法により1,8-300Kの温度範囲で検討された。その結果、両ポリラジカルともに、15K以下の温度では反強磁性を示す常磁性体であり、スピン間に強磁性的相互作用が誘起されていないことが示された。この磁気測定結果より、スピン間に強磁性的相互作用を誘起させるためには、スピンの共役主鎖への流れ込みをもっと大きくする必要があると結論された。

The symmetry of the whole co-operative polymer system is closely related to the symmetry of the organic magnetic system, and the parallel assembly system is used to test the strength of the machine. In this study, we collect the principles of SQUID, diazepam, synthesis and magnetic properties of co-operative polymers. There are three types of co-operative polymers (1, 3, 4, 5, 5, 4, 5, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 6, 6, 6, 6, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12 The molecular weight of the catalyst is 85%, the molecular weight is 11000, and the molecular weight is 11000. The weight of the catalyst is 821%, the molecular weight is 4300%, and the molecular weight is 4300%. In order to improve the accuracy of the ESR system, you need to improve the quality of the SPim exchamge results, and the ultra-micro system is used to improve the performance of the system. The temperature range is from 8 K to 300 K. The temperature range is from 8 to 300K. The results show that the interaction between the constant magnetic body and the strong magnetic field is affected by the temperature temperature below 15K, the temperature temperature below 15K and the temperature below 15K. The results of the magnetic measurement, the interaction of the strong magnetism of the magnetic field, and the interaction between the magnetic field and the magnetic field play an important role in the determination of the results of the magnetic measurement and the interaction of the magnetic field.

项目成果

Y.Miura and K.Inui: "Synthesis of Polyradicals by the Oxidative Coutling Copolymerization of 2-3,5-Diethynylphenyl)-4,4,5,5,-tetramethyl-3-oxo-2-imidazolin-l-yloxyl and 1,3,5-Triethynybenzene Catalyzed by CuCl/O_2,and their Magnetic Properties" Makromol.C

Y.Miura 和 K.Inui：“通过 2-3,5-二乙炔基苯基)-4,4,5,5,-四甲基-3-氧代-2-咪唑啉-1-基氧基的氧化偶联共聚合成多自由基和

Y.Miura,E.Yamano,and Y.Ogo: "Preparation and Isolation of na Exceptionally Persistent Nitrogen-centered Free Radical.N-[(4-Nitophenyl)thio]2,7-di-t-butyl-pyrenylaminyl" Chem.Lett.1992. 1831-1834 (1992)

Y.Miura、E.Yamano 和 Y.Ogo：“异常持久的以氮为中心的自由基的制备和分离。N-[(4-硝基苯基)硫基]2,7-二叔丁基芘基氨基”化学

Y.Minra,M.Matsumoto,and Y.Ushitani: "Synthesis of Poly(ethynylbenzene)with Pendant Nitroxide Radicals by Rhodium-Catalyzed Polymerization of Ethynlphenyl Nitroxide" Macromolecules.

Y.Minra、M.Matsumoto 和 Y.Ushitani：“通过铑催化的乙炔基苯基氮氧化物聚合合成带有侧基氮氧自由基的聚（乙炔基苯）”大分子。

Y.Miura,K.Inui,F.Yamaguchi,M.Inoue,Y.Teki,T.Takui,and K.Itoh: "Molecular Desigh,Synthesis,and Magnetic Charaterization of Poly(phenylacetylene)with Pi-Toporegulated Pendant Nitony Nitroxide Radicals as Models for Organic Superpara-and Ferromagnets" J.Poly

Y.Miura、K.Inui、F.Yamaguchi、M.Inoue、Y.Teki、T.Takui 和 K.Itoh：“具有 Pi 拓扑调节的悬垂硝基氮氧化物聚苯乙炔的分子设计、合成和磁性表征

Y.Miura and A.Tanaka: "Cyilic Voltammetric Behaviour of Exceptionally Persistent Nitrogen-Centred Free Radicals:N-(Atylthio)-2,4,6-triphenylanilino Radicals" Electrochim.Acta. 37. 2095-2098 (1992)

Y.Miura 和 A.Tanaka：“异常持久的以氮为中心的自由基的环伏安行为：N-(Atylthio)-2,4,6-tripheniranilino Radicals”Electrochim.Acta。