光学活性高分子を用いるキラル分離に関する研究

利用光学活性聚合物进行手性分离的研究

• 批准号: 05234213
• 负责人: 岡本 佳男
• 金额: $ 1.41万
• 依托单位: Nagoya University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1993
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1993 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-05234213/
• 关键词: 高速液体クロマトグラフィー; キラル充填剤; セルロースフェニルカルバメート; 光学分割; 不斉識別; アミロースフェニルカルバメート; キラルシフト試薬; NMR

本研究では、高速液体クロマトグラフィー(HPLC)用のキラル充填剤として、すぐれた不斉識別能を有する新規な多糖誘導体の合成を行い、その不斉識別能を評価するとともに、NMRによる不斉識別機構の解明を行った。1.フェニル基上の様々な位置に、メチル基とクロロ基を同時に有する多糖の二置換フェニルカルバメート誘導体を合成した。セルロース誘導体では、メタおよびパラ位に置換基を有する誘導体が極めて高い分割能を示したのに対し、アミロース誘導体では、オルト位に置換基を有する誘導体が最も高い光学分割能を示した。2.側鎖の2、3位および6位を位置特異的にフェニルカルバメートおよびベンゾエート基で修飾した多糖誘導体を合成し、その光学分割能を調べたところ、セルロース誘導体では、側鎖の置換基の位置と種類により光学分割能は変化した。一方、アミロース誘導体では、側鎖を位置特異的に変換した誘導体より、ランダムに変換した誘導体が高い不斉識別能を示し、実用性の高いカラムとなることが明かになった。3.多糖フェニルカルバメート誘導体を少量のジイソシアナートを用いてシリカゲルに位置特異的に化学結合したところ、優れた耐久性と多くのラセミ体に対して、従来の吸着型充填剤と変わらない高い光学分割能を有することが明らかになった。4.セルローストリス(4-トリメチルシリルフェニルカルバメート)(CTMSC)は、高い不斉識別能を示し、かつクロロホルムに溶解することを見い出したので、多糖誘導体としては初めて、NMRによる不斉識別に関する研究が可能になった。トランス-スチルベンオキシド、2-ブタノールなどの光学異性体が、CTMSC存在下、それぞれの異性体に相当するピークに分裂し、CTMSCが溶液中でも不斉識別を示すことが明らかになり、CTMSCが高分子キラルシフト試薬としても有効であることがわかった。

In this study, high-speed liquid heating equipment (HPLC) is used to fill the machine, and it is recognized that there are new polysaccharides in the synthesis industry, the system can improve the performance of the system, and the NMR system can be used to verify the performance of the system. 1. At the same time, there are bifunctional polysaccharides and polysaccharides that are synthesized in the same time. The location of the body, the position of the body, the position, the height, the height. two。 In terms of location characteristics of 2 and 3 digits, the location of polysaccharides, polysaccharides and polysaccharides. On the other hand, the location is special, the location is special, the body is high, the sex is high, the sex is high. 3. Polysaccharides and polysaccharides were detected in small amounts. The chemical combination and durability of polysaccharides were detected by chemical combination, durability, and optical seperation. 4. This is the most important thing in the world. (CTMSC), high-level identification, dissolving, dissolving, polysaccharides, polysaccharides, pol In the presence of CTMSC, there is no significant difference between the two groups. In the presence of CTMSC solution, there are significant differences between the two groups. The results show that there are significant differences between the two groups.

项目成果

B.Chankvetadze: "Tris(chloro- and methyl-disubstituted phenylcarbamate)s of cellulose as chiral stationary phases for chromatographic enantioseparation" Chemistry Letters. 617-620 (1993)

B.Chankvetadze：“纤维素的三（氯代和甲基二取代苯基氨基甲酸酯）作为色谱对映体分离的手性固定相”化学快报。

B.Chankvetadze: "Chloro-methylphenylcarbamate derivatives of cellulose as chiral stationary phases for high-performance liquid chromatography" Journal of Chromatography. (発表予定).

B. Chankvetadze：“纤维素的氯甲基苯基氨基甲酸酯衍生物作为高效液相色谱的手性固定相”《色谱杂志》（待出版）。

T.Hargitai: "Evaluation of 3,5-dimethylphenyl carbamoylated α-,β-,and γ-cyclodextrins as chiral stationary phases for HPLC" Journal of Liquid Chromatography. 16. 843-858 (1993)

T. Hargitai：“3,5-二甲基苯基氨基甲酰化 α-、β- 和 γ-环糊精作为 HPLC 手性固定相的评估”《液相色谱杂志》16. 843-858 (1993)。

E.Yashima: "An NMR study of chiral recognition relevant to the liquid chromatographic separation of enantiomers by a cellulose derivative" Chemistry Letters. 579-582 (1994)

E.Yashima：“与纤维素衍生物对映异构体的液相色谱分离相关的手性识别的核磁共振研究”化学快报。

Y.Kaida: "Optical resolution on regioselectively carbamoylated cellulose and amylose with 3,5-dimethylphenyl and 3,5-dichlorophenyl isocyanates" Bulletin of Chemical Society of Japan. 66. 2225-2232 (1993)

Y.Kaida：“用 3,5-二甲基苯基和 3,5-二氯苯基异氰酸酯对区域选择性氨甲酰化纤维素和直链淀粉进行光学拆分”，日本化学会会刊。