光学分割に関する研究

点击翻译按钮获取中文摘要

セルロースやアミロースなどの多糖はそれ自身ではあまり高い光学分割能を示さないが、水酸基を化学的に修飾することで高い光学分割能を発揮する。これまでに、数多くの多糖誘導体が合成され、HPLC用のキラル固定相としてその能力が評価されてきたが、導入できる側鎖は様々であり、新しい官能基や部位を導入することでこれまで見いだされていなかった機能や、高い光学分割能を示す可能性も考えられる。本年度は、新規多糖誘導体として、シクロデキストリンを側鎖に有するセルロース誘導体の合成を行い、その光学分割能の評価を行った。合成は、水酸基の一部をフリーでf残したままシクロデキストリンのフェニルカルバメート誘導体をセルロースの6位の水酸基に位置特異的に導入する方法(I)、セルロースをDMA/LiClに膨潤させてシクロデキストリンをジイソシアナートで化学結合させる方法(II)、また、セルロースをピリジン中、不均一のままシクロデキストリンとジイソシアナートと反応させる方法(III)の3種類の方法で誘導体合成を試み、シクロデキストリンを側鎖に有するセルロースを得た。その光学分割能の評価を行ったところ、IとIIの方法で合成した誘導体が同じ溶出順序で比較的高い光学分割能を示した。シクロデキストリンを側鎖に有する誘導体の光学分割能について検討を行ったのはこれが初めてであるが、今後、合成方法について詳細に検討し最適化を行うことで、より高い光学分割能を示すキラル固定相を調製可能であると考えられる。