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糖及び糖誘導体電極による生体機能型メディエーター系の創成

使用糖和糖衍生物电极创建生物功能介体系统

基本信息

批准号：
07215278
负责人：
大勝靖一
金额：
$ 1.22万
依托单位：
Kogakuin University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1993
资助国家：
日本
起止时间：
1993 至 1995
项目状态：
已结题

项目摘要

生体内において、糖類は細胞間での相互認識において重要な役割を担っていることが明らかにされつつある。本研究では、ポリフタロシアニン薄膜上の官能基に種々の糖を導入して糖化ポリフタロシアニン修飾電極を作成を試み、スチレンの不斉電解エポキシ化反応における糖の不斉誘導能について検討した。電極は、テトラシアノベンゼンと2,4ジアミノニトロベンゼン(モル比10:1)を銅板上に蒸着重合させ、生成した薄膜上のニトロ基を接触還元によりアミノ基とした後,0.15M糖水溶液中、強酸性イオン交換樹脂とともに1日撹拌することにより作成した。電極反応は以下の条件下で行った。WE:糖修飾電極、CE:Pt板、RE:SCE、0.2MLiClO_4/CH_3CN:CH_2Cl_2=4:1。はじめに、CVによりヨウ化ベンゼン存在下、酸素を電解還元した反応系においてヨードソベンゼンが生成することを確認した。そこで、0.14のヨウ化ベンゼン、0.29Mのスチレンを混在させ、酸素の還元電位である-1.1Vに電位を合わせ、3時間、定電位電解を行った。ニトロ基を含むPPc修飾電極の場合ではスチレンオキシドの不斉は見られなかったが、単糖類および二糖類修飾電極においてはいずれも不斉が発現した。糖残基の種類によって不斉収率が影響され、特にD-Gal修飾電極のときには46.1%という比較的高い値を示した。またFe(III)TTPClの非存在下においてはそれぞれの単糖類修飾電極でS体が過剰に生成し、興味深いことにFe(III)TTPClを共存させるとR体が過剰に生成した。これは電極表面上の糖残基近傍において、活性点が電極表面側から攻撃するCU-PPCである場合にはS体、溶液側から攻撃するFe(III)TPPClである場合にはR体が過剰に生成するものと思われる。しかし、二糖類修飾電極を用いた場合にはFe(III)TPPClの非存在下においてR体が、存在下においてS体が過剰に生成するという、単糖類修飾電極とは異なる傾向を与えた。これは単糖類修飾電極の鎖状と環状と言う糖残基の違いによるものと思われる。以上の結果から電極表面上に存在する糖がスチレンに対して影響を及ぼし、不斉発現に関与していることが明らかになった。これは生体内における糖の不斉誘導能を示唆するものである。

In vivo, carbohydrates are important for understanding each other between cells. In this study, the functional groups on the polymer film were introduced into the polymer modified electrode to prepare the polymer modified electrode. The electrode was prepared by evaporating and laminating the resin on the copper plate to form a thin film on the copper plate. After contact reduction, the resin was mixed with a strong acid exchange resin in a 0.15M aqueous solution and stirred for 1 day. The electrode reaction will operate under the following conditions. WE: sugar modified electrode, CE:Pt plate, RE:SCE, 0.2M LiClO_4/CH_3CN:CH_2Cl_2=4:1. In the presence of a solvent, an electrolyte is added to the reaction system to confirm the formation of a solvent. 0.14 V, 0.29 M, 0.14 V, 0.14 V, 0.15 V, 0.5 V In the case of PPc modified electrodes containing a hydroxyl group, the reaction time of the hydroxyl group is reduced, and the reaction time of the hydroxyl group is reduced. The type of sugar residue affects the yield of D-Gal modified electrode, especially the yield of D-Gal modified electrode is 46.1%. In the absence of Fe(III)TTPCl, the S body is formed and the R body is formed in the presence of Fe(III)TTPCl. In the case of Cu-PPC attack near the sugar residue on the electrode surface and active site attack on the electrode surface side, Fe(III) TPPC attack on the solution side and R body formation on the electrode surface side. In the absence of Fe(III)TPPCl, the formation of Fe(III)TPPCl in the presence of Fe(III) TP The sugar modified electrode has a ring shape and a ring shape. As a result, the presence of sugar on the surface of the electrode has a negative impact on the surface of the electrode. The sugar in the body is not induced by the enzyme.