無機アニオン認識能をもつホスト化合物の設計と機能

具有无机阴离子识别能力的主体化合物的设计与功能

• 批准号: 01648516
• 负责人: 松井 佳久
• 金额: $ 0.96万
• 依托单位: Shimane University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1989
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1989 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-01648516/
• 关键词: シクロデキストリン; ヨウ化物イオン; 電荷移動錯体; 分子認識; 無機アニオン

筆者らは、環状オリゴ糖であるシクロデキストリンの一級水酸基をピリジニオ基で置換したホスト化合物が、水溶液中において特定の無機アニオンと極めて安定な電荷移動錯体を形成することを見出した。本研究では(1)無機アニオン認識ホストを分子設計する上での基本戦略として電荷移動相互作用を用いた場合の可能性を評価するため、ピリジニオ基に各種の置換基を導入し、無機アニオンとの結合力に及ぼす置換基効果を解析するとともに、(2)この系を有機溶媒系へ拡張するための化学修飾と、その中での錯形成能を調べることを目的とする。1)ホストのピリジニオ基のオルト、メタ、パラ位に電子供与性のメチル基あるいは電子吸引性のカルバモイル基を導入した化合物を合成した。水溶液中においてこれらのホストはヨウ化物イオンと電荷移動錯体を形成し、特有のUV吸収を与えた。しかし電荷移動錯体の安定度定数は置換基の影響をほとんど受けなかった。極性の大きな水が溶媒の場合には、錯体の安定化に及ぼす電荷移動相互作用の寄与は少ないものと思われる。2)上で合成したホストの未修飾水酸基の全てをベンゾイル化した化合物を合成した。これらのホストは水には溶けないが、クロロホルムには良く溶けた。クロロホルム中でヨウ化物イオンと電荷移動錯体を形成し、特有のUV吸収を与えた。その電荷移動錯体の安定度定数は極めて大きく、また置換基の影響を強く受けた。極性の小さなクロロホルムが溶媒の場合には、錯体の安定化に及ぼす電荷移動相互作用の寄与は大きいものと思われる。

The author has discovered that the formation of charge transfer complexes in aqueous solutions is due to the presence of cyclic sugars and the presence of substituted organic groups. This study includes: (1) the introduction of various substitutional groups into inorganic solvents;(2) the chemical modification of organic solvents; The formation of errors in the medium can be adjusted to the purpose. 1) Synthesis of compounds with electron donor, electron acceptor and electron acceptor groups. In aqueous solution, the charge transfer complex is formed, and the UV absorption is unique. The stability of charge transfer errors is determined by the influence of substitution bases. Polarity of water and solvent in the case of dislocation, stabilization and charge transfer interaction 2)The synthesis of these compounds is based on the complete synthesis of unmodified carboxylic acid groups. This is the first time I've ever seen a woman. The formation of charge transfer complexes, unique UV absorption and absorption The stability of charge transfer faults is determined by the influence of substitution groups. Polarity of small particles in the solvent, stability of the particles, and charge transfer interaction

项目成果

Yoshihisa MATSUI: "Host-guest complexation of 6-deoxy-6-(l-pyridinio) derivatives of α-cyclodextrin(cyclomaltohexaose)with inorganic anions in aqueous solution" Carbohydrate Research. 192. 91-95 (1989)

Yoshihisa MATSUI：“α-环糊精（环麦芽六糖）的 6-脱氧-6-（l-吡啶）衍生物与水溶液中的无机阴离子的主客体络合”碳水化合物研究 192. 91-95（1989）。