磁場効果によるラジカル反応の制御

通过磁场效应控制自由基反应

• 批准号: 01648521
• 负责人: 中垣 良一
• 金额: $ 0.38万
• 依托单位: Okazaki National Research Institutes
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1989
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1989 至 1990
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-01648521/
• 关键词: 外部磁場効果; 超微細相互作用; ビラジカル前駆体; かご内生成物; 散逸生成物; スピン多重度; 同位体置換; 収量比(分岐比)

二官能基性鎖状分子の光酸化還元反応について、外部磁場効果を研究した。用いた化合物は、p-O_2N-C_6H_4-O(OH_2)_<12>-NBzC_6H_5(Bz=*CX_2C_6H_5,*C=^<12>Cまたは^<13>C,X=HまたはD)である。窒素原子と隣接するメチレン基およびベンジル位において、分子内光酸化還元が起こる。ベンジル位酸化体とメチレン鎖酸化体を与える分子内反応は、かご内過程である。ベンジル位酸化体が主生成物である。今回研究に用いた系では超微細相互作用が重要な役割を果たしているので、かご内生成物収量に対する磁場効果の現われ方からビラジカル前駆体のスピン多重度を推定できる。外部磁場(0.64T)印加による生成物収量の変化を次の表に示した。ベンジル位酸化体 メチレン鎖酸化体^<12>C-ベンジル体 0.86±0.02 0.92±0.03^<13>C-ベンジル体 0.85±0.02 0.88±0.02Dーベンジル体 0.86±0.02 0.93±0.02かご内反応収量の低下から、3重項ビラジカルの関与していることが結論される。一方、ベンジル位の同位体(^<13>C,D)置換により、ベンジル位酸化とメチレン基酸化の分岐比(Rb)の変化することがわかった。ベンジル位酸化生成物とメチレン鎖酸化生成物の収量比(Rb)の値は次の通りである。Rb(0) Rb(H)^<12>C-ベンジル体 2.67±0.03 2.87±0.02^<13>C-ベンジル体 2.51±0.03 2.60±0.02Dーベンジル体 2.06±0.03 2.23±0.03Rb(0)およびRb(H)は、それぞれ零磁場と0.64Tの磁場存在下の分岐比を表わしている。以上のように、外部磁場効果と同位体置換を組み合わせることによって、ビラジカルを経由する反応のかご内生成物収量を制御できた。従来、外部磁場効果によりかご内生成物と散逸生成物の収量比を変える研究例が知られていたが、今回の実験の特色はかご内過程の分岐比に磁場の影響を見出した点にある。

Study on Photoacidification Reaction of Bifunctional Chain Molecules and Effect of External Magnetic Field The chemical compound p-O_2N-C_6H_4-O(OH_2)_<12>-NBzC_6H_5(Bz=*CX_2C_6H_5,*C=<12>^<13>C,X=H D) is used to prepare the compound p-O_2N-C_6H_4-O (OH_2)_-NBzC_6H_5. The molecular structure of the protein atom is closely related to the molecular structure of the protein atom. The intramolecular reaction and internal process of the acid body are discussed in detail. The main product of the acidified body is the acid. In this paper, the ultra-fine interaction of the system is studied, and the magnetic field effect of the internal product is estimated. The variation of the product concentration due to the external magnetic field (0.64T) is shown in the table below. C<12>-100 + 0.86±0.02 0.92±0.03 C-100 + 0.85 <13>±0.02 0.88± 0.02 D-100 + 0.86±0.02 0.93±0.02 C-100 + 0.02 D-100 + 0.86±0.02 C-100 + 0.02 C-100 C-1 The isoform (^ C,D) of one side, the isoform, the isoform (^<13>C,D) of one side, the isoform, the isoform (^C, the The ratio of acidizing products to acid products (Rb) is different. Rb(0) Rb(H)^<12>C-phase 2.67±0.03 2.87±0.02^<13>C-phase 2.51±0.03 2.60±0.02D-phase 2.06±0.03 2.23±0.03Rb(0) Rb(H) Rb(0) Rb(H) Rb (0) Rb The external magnetic field results in the formation of an isotope and the control of the internal production of the isotope. The influence of magnetic field on the internal and external magnetic field is studied by changing the ratio of internal and fugitive products.

项目成果

R.Nakagaki,K.Mutai,S.Nagakura: "Magnetic field effects upon photoredox reactions of bifunctional chain molecules containing anilino and nitro-aromatic chromophores" Chemical Physics Letters. (1990)

R.Nakagaki、K.Mutai、S.Nagakura：“磁场对含有苯胺基和硝基芳香族发色团的双功能链分子的光氧化还原反应的影响”化学物理快报。