励起芳香族分子の動的挙動と磁場効果・溶媒効果

激发芳族分子的动态行为以及磁场和溶剂效应

• 批准号: 02230228
• 负责人: 中垣 良一
• 金额: $ 0.38万
• 依托单位: Kanazawa University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1990
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1990 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-02230228/
• 关键词: 外部磁場効果; 超微細相互作用; 項間交差速度; ビラジカル; かご内過程; 散逸過程; ラジカル捕捉剤; 光酸化還元反応

二官能基性鎖状分子の光酸化還元反応について、外部磁場効果を研究した。用いた化合物は、O_2Nー1ーC_<10>H_8ー4ー0(CH_2)_<12>ーNHC_6H_5である。定常光照射を行うと、かご内過程においては、ニトロ基はニトロソ基に還元され、窒素原子と隣接するメチレン基は酸化されてアルデヒド基となる。このように、かご内過程は分子内光酸化還元反応である。一方、散逸過程は2分子反応であって、かご内過程と形式上同様の酸化還元が原料分子2個の間で起きる。今回、反応溶媒としてエタノ-ルを用い、原料の消失量に対する磁場効果を見出した。これまで、アセトニトリル・ベンゼンにおいて同様の実験を行っているが、有意の実験結果は得られていなかった。今回研究に用いた系では最低励起3重項から反応が起こり、超微細相互作用が重要な役割を果たしているので、生成した3重項ビラジカルが1重項ビラジカルになる項間交差速度が低下し、3重項ビラジカルの定常濃度が磁場の印加により上昇する。散逸生成物収量の低い反応初期では、原料分子が3重項ビラジカルの捕捉剤として働く。原料分子がラジカル捕捉剤として働き続けるならば、原料消失は、磁場存在下で大きくなるはずであるが、エタノ-ル中では消失量が低下している。これを説明するためには1次生成物の関与する2分子過程を考慮すればよい。ある程度以上反応が進行すると、ニトロソ体散逸生成物(ONー1ーC_<10>H_8ー4ー0ー(CH_2)_<12>ーNHーC_6H_5)がラジカル捕捉剤となる。ニトロソ体散逸生成物は原料分子に比べて、ラジカル捕捉能が著しく高いので、低濃度であっても有効な捕捉剤となりうる。このため、磁場存在下では、原料消費が抑制されることになる。今回の実験の特色は、原料消失量に対する新しい磁場効果を見出した点にある。複数の分子種が相互に関係しあっている生体系においては、複雑な磁場効果が現れる可能性が高いので、このような磁場効果を解析・検討しておくことは充分意義のあることと考えられる。

Research on photoacidification and reduction reaction of difunctional locked-like molecules and the effect of external magnetic field. Use O_2Nー1ーC_<10>H_8ー4ー0(CH_2)_<12>ーNHC_6H_5である. Steady light irradiation を行うと, かご内process においては, ニトロbased はニトロソbased に Return The element され and the sulfide atom are adjacent to the するメチレンyl は acidified されてアルデヒドbase となる.このように、かご内processはIntramolecular photoacidification reduction reaction 応である. On the one hand, the dissipation process is the same as the two molecular reaction processes, and the internal process is the same as the acidification and reduction of the raw material molecules. This time, the reaction solvent is used and the amount of the raw material disappears and the magnetic field effect is seen.これまで、アセトニトリル・ベンゼンにおいて同様の実験を行っているが, intentional の実験 Results られていなかった. This time, we will study the three-fold minimum activation of the system using the system, the reaction and reaction, the important ultra-fine interaction, the fruit of the cutting, and the three-fold generation. Item 1 heavy item ビラジカルになる inter-item cross speed is lowered が, 3rd item ビラジカルのsteady concentration がmagnetic field のInca により rises する. The yield of fugitive products is low, the reaction is in the early stage, and the raw material molecules are three important items, and the capture is done. The raw material molecules are trapped, the raw material disappears, and the magnetic field remains. The next one is the big one, the one that disappears the most is the low one.これを Explain するためには1 product の关 and する2 molecular process をConsider すればよい. The product of the reaction of the reaction above the degree of すると and ニトロソ body dissipation (ONー1ーC_<10>H_ 8ー4ー0ー(CH_2)_<12>ーNHーC_6H_5)がラジカルCapture 剤となる. The raw material molecules produced by the dissipation of ニトロソ are higher than the raw material molecules, and the ラジカカル capture ability is high and the low concentration is effective, and the なとなりうる is effective.このため, では in the presence of a magnetic field, されることになる, suppression of raw material consumption. This time, the characteristics of the new product are as follows: the amount of raw materials disappearing and the new magnetic field effect are revealed. The relationship between complex molecular species and the relationship between them is the system and the possibility of the magnetic field effect.高いので、このようなMagnetic field effectをanalytic・検検しておくことはFull meaningのあることと考えられる.