炭化水素系ラジカルとNOxの反応過程に関する研究

烃基与NOx反应过程研究

• 批准号: 02209204
• 负责人: 松為 宏幸
• 金额: $ 2.82万
• 依托单位: The University of Tokyo
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1990
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1990 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-02209204/
• 关键词: NO; ラジカル反応; レ-ザ-誘起螢光法; 質量分析法; 原子共鳴吸収分光法; 衝撃波管; レ-ザ-閃光分解法

種々の高感度分析手法(レ-ザ-誘起螢光法,質量分析法,原子共鳴吸収分光法)を用いて,290ー3000Kにわたる広い温度領域で炭化水素系ラジカル(CH,CH_3O,CH_3CO,CH_2CH,CH_5CH)とNOの反応速度を測定しまた反応機構の検討を行った。更に,燃焼系におけるNOx生成と消失を支配する重要なラジカル種として,NH,N原子とNOの反応速度論的研究をも併せて実施した。CH+NOの反応過程はこれまで提唱されていたNH+COの生成経路が誤りであることが見出された。CH_3O+NOの反応過程はFallーoff領域にあり再結合安定化が主反応系路であることが確認された。ヒドロキシ,アルキルラジカル(CH_2CH,C_2H_5OH)+NOの反応過程は生成物の同定は行えなかったが速度定内はK=(2ー3)×10^<ー11>(cm^3 molecule^<ー1> S^<ー1>)と非常に速くラジカルの種類に依存しない。一方,NH+NOは励起一重項と基底三重項NHについてそれぞれ速度定内、反応生成物および両者間のクエンチング過程に関して詳細な検討を行った結果,励起一重項NHとNOの反応経路は50%の電子状態失活とN_2O+Hの反応で説明されること,また基底三重項NHとNOの反応は,N_2+OHの反応経路が支配的であることが見出された。N+NO,N+H_2の反応過程は高温におけるレ-ザ-閃光分解法により初めて直接速度定内を求めることができる前者の過程は低温における測定結果と比較することにより活性化エネルギ-が殆んど存在しないこと,後者の反応過程は約35Kcal/molの活性化エネルギ-を有することが見出され,また量子化学計算結果を良い一致を示すことが見出された。

High sensitivity analytical methods for the determination of the reaction velocity of NO in the range of 290 K to 3000K (CH_3O, CH_3CO, CH_2CH, CH_5CH) were used. In addition, the combustion system is dominated by NOx formation and disappearance, and the study of NH,N atoms and NO reaction velocity theory is carried out. CH+NO and NH+CO are the opposite processes. CH_3O+NO inversion process falls off the field, and then stabilizes the main inversion system. The reaction process of CH_2CH,C_2H_5OH +NO is characterized by the constant velocity K=(2 = 3)×10^<-11>(cm^3 molecule^<-1> S ^<-1>) and the very constant velocity K=(2 = 3)×10^<-11>(cm^3 molecule^<-1> S^<-1>). On the one hand,NH+NO excites a double term, base triplet NH + NO, and base triplet NH +OH. The reaction process of N+NO,N+H_2 was determined by direct velocity method at high temperature, and the reaction process of N + NO, N + H_2 was determined by direct velocity method at low temperature. The results of quantum chemistry calculations are consistent with each other.

项目成果

K.Ohmori,A.Miyoshi,H.Matsui and N.Washida: "Studies on the Reaction of Acetalotebyde and Acetyl Radicals with Atomic Hydrogen" Journal of Physical Chemistry. 94. 3253-3255 (1990)

K.Ohmori、A.Miyoshi、H.Matsui 和 N.Washida：“Acetalotebyde 和乙酰基自由基与原子氢的反应研究”物理化学杂志。

A.Miyoshi,H.Matsui and N.Washida: "Rate of Reaction of Hydroxyalkyl Racticals with Molecular Cxygen" Journal of Physical Chemistry. 94. 3016-3019 (1990)

A.Miyoshi、H.Matsui 和 N.Washida：“羟烷基自由基与分子 Cxygen 的反应速率”物理化学杂志。

M.Koshi,M.Yoshimura,K.Fukuda and H.Matsui: "Reactions of N( ^4S)atoms with NO and H_2" Journal of Chemical Physics. 93. 8703-8708 (1990)

M.Koshi、M.Yoshimura、K.Fukuda 和 H.Matsui：“N( ^4S) 原子与 NO 和 H_2 的反应”化学物理杂志。

M.Koshi,M.Yoshimura and H.Matsui: "Photodissotiation of O_2 and CO_2 from arbrationally Exciteel states at high temperatenes" Chemical Physics Letters. 176. 519-525 (1991)

M.Koshi、M.Yoshimura 和 H.Matsui：“高温下任意激发状态下 O_2 和 CO_2 的光解作用”《化学物理快报》。