新規アズレン系分子の設計と機能

新型甘菊环分子的设计和功能

• 批准号: 02230202
• 负责人: 浅尾 豊信
• 金额: $ 0.7万
• 依托单位: Tohoku University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1990
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1990 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-02230202/
• 关键词: アズレン; 超安定カルボカチオン; フリップメカニズム; アズレニルメチルカチオン

アズレンはアズレニウムイオン構造を取ることで1位に結合したメチルカチオンを安定化すると期待される。トリフェニルメチルカチオンの三枚のフェニル基をアズレン環で置換したトリ(1ーアズレニル)メチルカチオン(1__ー)には、大きな安定性を期待することができる。また二枚および一枚のアズレン環で置換したジ(1ーアズレニル)フェニルメチルカチオン(2__ー)および1ーアズレニルジフェニルメチルカチオン(3__ー)を含めメチルカチオンのアズレン環による安定化も試みた。合成は対応するヒドロ体のDDQによる酸化により収率良く行うことができた。更にアズレン環にtーブチル基を置換することにより電子的および立体的にも安定化を受けた超安定カルボカチオンを合成することが出来た。それらの安定性はpK_R+値を測定し比較したが,tーブチル置換体の14.3という値はこれまでの最高の値を示している。また1__ー〜3__ーは分子プロペラを形成しており、その相関回転は配座異性体を温度可変NMRスペクトルによって観測し、フリップメカニズムを用いて解析し、それらの熱力学的パラメ-タ-を求めた。

Please tell me that you are looking forward to the stabilization of the system. In the first place, we need to know that there are three major health problems in the environment. We need to know that the environment is not safe. We are looking forward to the stability of the environment. There are two devices in the environment. (1) there is a test for the stability of the environment. Synthesize DDQ, acid, acid and acid. In addition, the environmental protection system is used to stabilize the three-dimensional equipment of the electric power plant. The stability of the equipment is affected by the synthesis of the thermal stability. The stability is measured by PK _ R+, and the temperature is measured. The body is set at 14.3 and the highest is displayed. The temperature of the body can be changed by the temperature of the NMR, the temperature of the body, the temperature, the temperature.

项目成果

Y.Matsubara,M.Morita,S.Matsui,S.Takekuma,H.Yamamoto,S.Ito,N.Morita,T.Asao,T.Nozoe: "Structure for the“Biguaiazuleー3,3'ーdione"and Efficient Preparation of 5ーIsopropylー3,8ーdimethylー1,7ーazulenedione" Bull.Chem.Soc.Japan. 63. 1841-1842 (1990)

Y.Matsubara,M.Morita,S.Matsui,S.Takekuma,H.Yamamoto,S.Ito,N.Morita,T.Asao,T.Nozoe:““Biguaiaazule－3,3－二酮”的结构5-异丙基-3,8-二甲基-1,7-薁二酮的高效制备”Bull.Chem.Soc.Japan. 63. 1841-1842 (1990)

Shunji Ito,Noboru Morita,Toyonobu Asao: "Azulene Analogues of Triphenylmethyl Cation;Extremely Stable Hydrocarbon Carbocations" Tetrahedron Letters. 32. 773-776 (1991)

Shunji Ito、Noboru Morita、Toyonobu Asao：“三苯甲基阳离子的甘菊类似物；极其稳定的碳氢化合物”四面体字母。

Hiroshi Horino,Toyonobu Asao,Naoto Inoue: "Palladium Catalyzed Vinylation of Haloazulenes and Halotropolones with Olefins.Utility of the Heck Reaction in the Conjugated Carbon Chain Preparation" Bull.Chem.Soc.Japan. 64. 183-190 (1991)

Hiroshi Horino、Toyonobu Asao、Naoto Inoue：“钯催化卤代薁烯和卤托酚酮与烯烃的乙烯基化。共轭碳链制备中 Heck 反应的效用”Bull.Chem.Soc.Japan。