カルコゲン超原子価化合物の合成と構造

硫族高价化合物的合成与结构

• 批准号: 03233207
• 负责人: 齊藤 太郎
• 金额: $ 1.15万
• 依托单位: The University of Tokyo
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1991
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1991 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-03233207/
• 关键词: トリエチルホスフィン; トリメチルホスフィン; モリブデン; クラスタ-; 超原子価状態

(NH_4)_2[Mo_3S(S_2)_6]とトリエチルホスフィンの反応により生成する錯体、[Mo_6S_<12>(PEt_3)_6]1の構造解析に適した単結晶が得られ単結晶X線構造解析をおこなった結果、6個のモリブデン原子がRaft状に結合した平面骨格を有するクラスタ-錯体であることが明らかになった。 面配位硫黄は融合三角面の上下に交互に配位する。 各モリブデンーモリブデン稜は硫黄による架橋される。 トリエチルホスフィンが各モリブデン原子に1個ずつ配位しており、配位環境が異なるので^<31>P NMRスペクトルは3種の吸収を示す。 モリブデンスルフィドクラスタ-において2個以上の三角面が水平方向に融合した構造を持つものとして最初の例であり、昨年の研究報告において提出した推定構造と異なるものである。 1とトリメチルホスフィンの反応では [Mo_3S_5(PMe_3)_6]2 が生成した。 単結晶X線構造解析により、2は3個のモリブデン原子から成る正三角形クラスタ-骨格の上下に硫黄が面配位、各モリブデンーモリブデン稜に硫黄が架橋、各モリブデン原子に2個のトリメチルホスフィンが配位した構造が明らかになった。 モリブデンの酸化数は平械3.3価であるが、Mo^<IV>Mo^<III>_2という混合原子価状態ともみなせる。サイクリックボルタノメトリ-は1電子酸化および1電子還元波を示す。同様な反応をブチルアミン共存下におこなう4個のモリブデン原子が菱形をなした平面状Raft構造を持つ錯体 [Mo_4S_6(SH)_2(PMe_3)_6]3が生成した。 菱形を構成する外縁のモリブデンーモリブデン結合距離は等しく(2.825A^^ﾟ)モリブデン10電子系に対する構造である。1、2は同じパタ-ンの縮合反応で生成するものと推定されるので、超原子価状態の硫黄を有する更に重合度の大きい平面状クラスタ-クラスタ-の合成の可能性が示された。

(NH The structural analysis of [Mo_6S_(PEt_3)_6]_2[Mo_3S(S_2)_6] and [Mo_6S_ (PEt_3)_6]_2[Mo_3S(S_2)_6]_2 [Mo_6S_ (PEt_3)_6]_2 [Mo_6S_ (PEt_6)_6]_2 [Mo_6S_ (PEt_3)_6]_2 [Mo_6]_6]_2[Mo_6S_(PEt_6]_6]<12>_2 Surface coordination sulfur fusion triangle surface and upper and lower coordination Each of the above is a bridge between the two. Each atom has one coordination site and three absorption sites, which are shown by <31>P NMR. The first example of a structure fusion between two or more triangular surfaces in the horizontal direction was proposed in a research report last year. 1. The formation of [Mo_3S_5(PMe_3)_6]. Single crystal X-ray structure analysis: 2, 3, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 18, 19, 10, 11, 10, 12, 10, The number of atoms in the mixture is equal to 3.3. Mo^<IV>Mo^<III>2 is equal to the number of atoms in the mixture 1 electron acidification and 1 electron reduction In the same way, the four atoms of the same kind of anti-collision are formed under the blue shift. The rhombus is formed by the planar Raft structure and the dislocation [Mo_4S_6(SH)_2(PMe_3)_6]3 is formed. The distance between the diamond structure and the electron system is equal to (2.825A^^). 1. The possibility of the formation of condensation reactions in the same group, the existence of sulfur in the superatomic state, and the large coincidence degree of planar reaction reactions is shown.

项目成果

K.Tsuge,S.Yajima,H.Imoto,T.Saito: "Synthesis of an Equilateral Triangular Molybdenum Cluster Complex[Mo_3(μ_3ーS)_2(μーS)_3(PMe_3)_6]with Eight Cluster Valence Electrons" J.Am.Chem.Soc.

K.Tsuge、S.Yajima、H.Imoto、T.Saito：“具有八簇价电子的等边三角形钼簇络合物[Mo_3(μ_3ーS)_2(μーS)_3(PMe_3)_6]的合成” J.Am.Chem.Soc。

T.Saito,T.Tsuboi,Y.Kajitani,T.Yamagata,H.Imoto: "MixedーMetal Chloro Sulfido Cluster Complex of Molybdenum and Platinum,[Mo_3Pt_2S_4Cl_4(PEt_3)_6]" Inorganic Chemistry. 30. 3575-3577 (1991)

T. Saito、T. Tsuboi、Y. Kajitani、T. Yamagata、H. Imoto：“钼和铂的混合金属氯磺簇合物，[Mo_3Pt_2S_4Cl_4(PEt_3)_6]”无机化学 30. 3575-3577 ( 1991)