アレンのペリ環状反応を機軸とする不斉合成

以丙二烯的周环反应为中心的不对称合成

• 批准号: 06225227
• 负责人: 兼松 顕
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Kyushu University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1994
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1994 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-06225227/
• 关键词: アレン; 分子間環状付加; 分子内環状付加; アレン酸ジエステル; アレニックエナミド; シストリケントリン; 軸不斉; インドール

1.申請者は、アレン分子の軸不斉に基づく面選択的Diels-Alder反応の不斉合成への応用のため、光学活性アレン酸ジエステルと種々の環状ジエンのDiels-Alder反応を検討し、光学活性ビシクロ付加体の選択的合成をすでに公表している。光学活性ビシクロ付加体は光学活性天然物の良い合成素子であり、今回海洋性多環式インドール化合物シストリケントリンBを標的化合物とし、その合成を検討した。(S)-アレン酸ジメンチルエステルとシクロペンタジエンとの分子間Diels-Alder反応により得られる光学活性付加体を用いて、光学活性アレニックジエナミドへと変換した。さらにその分子内Diels-Alder反応を用いてシストリケントリンBの合成中間体である光学活性四環性インドール化合物の合成に成功した。これは数行程で標的化合物へと変換できる。2.Koizumiらの方法を用いた光学活性シストリケントリンBの合成も同時に検討し、合成中間体である光学活性四環性インドール化合物の合成に成功した。3.生理活性の評価、抗腫瘍性活性の発現メカニズムの研究のため、(R)-アレン酸ジメンチルエステルとシクロペンタジエンとの分子間Diels-Alder反応により得られる光学活性付加体を用いて、天然シストリケントリンBの対掌体の合成を目指し、合成中間体である光学活性四環性インドール化合物を合成した。

1. On the basis of the Diels-Alder selected by the applicant and the molecule, the synthetic materials are used in the market, the optically active materials are used in the environment, and the synthetic materials selected by the optically active materials are available in the table. Optically active compounds (optically active compounds), good optically active natural substances, synthetic pigments, current oceanic multi-environmental compounds, chemical compounds, and synthetic compounds. (s)-Phosphoric acid. The intermolecular Diels-Alder was used to determine the optical activity of the resin. The optical activity was used. The intramolecular Diels-Alder reaction was successfully synthesized by the synthesis of four environmental compounds with optical activity in the process of synthesis. The compound that counts the travel time is the compound that counts the travel time. 2.Koizumi method was used to synthesize simultaneous and intermediate compounds with optical activity. The synthesis of four environmental compounds with optical activity was successful. 3. Physiological activity, anti-maleic activity, anti-maleic acid, anti-bioactive, anti-bio In the process of synthesis, the optical activity of four environmental compounds has been studied.

项目成果

Yoshiyasu Baba: "Alternative Synthetic Approaches to (±)-Euryfuran via the Furan Ring Transfer Reaction" Tetrahedron. 50(19). 5645-5658 (1994)

Yoshiyasu Baba：“通过呋喃环转移反应合成 (±)-Euryfuran 的替代方法”Tetrahedron 50(19) (1994)。

Ma-Se Lee: "A New Route to the Isoindole Nucleus via Furan-Pyrrole Ring-Exchange" J.Chem.Soc.,Chem.Commun.1535 (1994)

Ma-Se Lee：“通过呋喃-吡咯环交换到达异吲哚核的新路线”J.Chem.Soc.,Chem.Commun.1535 (1994)

Takashi Ogino: "Total Syntheisis of Furoscrobiculin B" J.Chem.Soc.,Cnem.Commun. 1979-1980 (1994)

Takashi Ogino：“Furoscrobiculin B 的全合成”J.Chem.Soc.，Cnem.Commun。

Yoshiyasu Baba: "Synthetic Strategy for Construction of the Furanohydrophenanthrene Ring System" Tetrahedron Lett.35(31). 5677-5680 (1994)

马场义康：“构建呋喃氢菲环体系的合成策略”Tetrahedron Lett.35(31)。

Akio Ojida: "Total Syntheses of Marine Furanosesquiterpenoids,Tubipofurans" J.Org.Chem.59. 5970-5976 (1994)

Akio Ojida：“海洋呋喃倍半萜类化合物，Tubipofurans 的全合成”J.Org.Chem.59。