酵素類似メディエーター系の開発

类酶介质系统的开发

• 批准号: 06226257
• 负责人: 木谷 晧
• 金额: $ 1.6万
• 依托单位: Hiroshima University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1994
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1994 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-06226257/
• 关键词: 有機電気化学; 酵素モデル反応; メディエーター; 銅錯体; ロジウム錯体

本研究においては、有機化合物の電極反応において、酵素類似機能を有する新しい型のメディエーターの開発を目的として、以下の三種の酵素モデル反応系について検討した。1.ケルセチン-ジオキシゲナーゼのモデル反応本酵素はケルセチンの炭素-炭素二重結合を酸化的に開裂させる反応の触媒となる。前年度の検討において、塩化銅をメディエーターとしてスチレンの酸化的開裂が起こり、ベンズアルデヒドが生成することを報告した。この反応系は触媒活性を維持するために塩化物イオンの共存が必須であり、塩化フェナシルが副生するため、ベンズアルデヒドの選択率は70%となる。メディエーターの銅塩をポリマー中に固定化した系で電解を行なうと、塩化物イオンが存在しなくても電解が可能であり、ベンズアルデヒドの選択率は100%に向上する事を見い出した。2.チロシナーゼのモデル反応酸素存在下での、銅イオンをメディエーターとする芳香環のヒドロキシル化については以前に報告した。この電解系は、一価の銅イオンを安定化させるためにアセトニトリルの添加が必要であるが、実用性の観点からは、毒性や価格の点で望ましくない。アセトニトリル以外の配位子について検討した結果、少量の塩化物イオンの共存により、効率良くジヒドロキシル体が得られることを見い出した。3.ニコチンアミド補酵素の電気化学的再生反応前年度の検討において、メディエーターとしてのロジウムイオンを、ポリアニオンを含む電解重合膜中に固定化した電極を用いてNAD^+の電解還元を行い、選択率30-50%でNADHが得られることを見い出した。次にロジウム-ビピリジン錯体をアニオン性のハイドロゲルに固定化する方法について検討した結果、NADHの選択率が60-80%に向上した。

In this study, the following three kinds of enzymes can be used in this study. In this study, the following three kinds of enzymes are used in this study. in this study, the following three enzymes are used in this study. 1. The reaction of this enzyme is based on the combination of carbon and carbon, which is acidified by the reaction of the catalyst. In the previous year, there was a significant increase in the rate of acidification in the previous year, resulting in a significant increase in the number of reports. In order to maintain the activity of the catalyst, it is necessary for the co-existence of chemical compounds to exist in the presence of chemical compounds, and the selection rate is 70% of the total elective rate. In the system of immobilization, there is a possibility that the immobilization system may be used, and the election rate is 100% higher than that in the system. two。 In the presence of anti-acid, there is a problem in the presence of anti-acid in the presence of antiacid. The electronic equipment, the stability, the safety, the stability, the safety, the necessary, the toxicity, and the toxicity. In addition to the results, a small number of compounds coexist with each other, and a good rate is obtained. 3. In the previous year, the regeneration of enzyme electrochemistry was used in the previous year. In the previous year, the immobilized electrodes in the coincident film were used to reduce the cost of electrolysis. The election rate of 30-50% NADH was 30-50%. The NADH selection rate is 60-80% higher than that of the immobilized method.

项目成果

木谷 晧: "酵素類似メディエーター(6)銅.鉄錯体を用いるケルセチナーゼの電気化学的モデル反応" Rev.Polarog.40. 66- (1994)

Akira Kitani：“使用类酶介体 (6) 铜铁复合物的槲皮素酶的电化学模型反应”Rev.Polarog.40- (1994)。

A.Kitani: "Electrochemical Model Reaction of Quercetinase" Abstr. 46th Annual Meeting of ISE. in press (1995)

A.Kitani：“槲皮素酶的电化学模型反应”摘要。

Y.Shimizu: "Cathodic Reduction of Nicotinamide Coenzyme Mediated with Rhodium Complex Immobilized on Electrode Surface" Denki Kagaku. 62. 1233-1234 (1994)

Y.Shimizu：“固定在电极表面的铑复合物介导的烟酰胺辅酶的阴极还原”电气化学。

S.Ito: "Aerial Oxidation of Benzene Mediated with Cu(I)/Cu(II) Couple in Aqueous Chloride Solutions" Denki Kagaku. 62. 1221-1222 (1994)

S.Ito：“氯化物水溶液中 Cu(I)/Cu(II) 对介导的苯的空气氧化”Denki Kagaku。

木谷 晧: "酵素類似メディエーター(5)ロジウム錯体固定化電極を用いる補酵素の電解還元" 第16回エレクトロオ-ガニックケミストリー討論会要旨集. 73-74 (1994)

Akira Kitani：“类酶介质 (5) 使用铑络合物固定电极电解还原辅酶”第 16 届有机化学会议摘要 73-74 (1994)。