酵素類似メディエーター系の開発

类酶介质系统的开发

• 批准号: 07215259
• 负责人: 木谷 晧
• 金额: $ 1.41万
• 依托单位: Hiroshima University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1995
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1995 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-07215259/
• 关键词: 有機電気化学; 酵素モデル反応; メディエーター; 銅錯体; 鉄錯体

本研究においては、有機化合物の電極反応において、酵素類似機能を有する新しい型のメディエーターの開発を目的として、以下の三種の酵素モデル反応系について検討した。1.ガラクトースオキシダーゼのモデル反応本酵素はガラクトースの水酸基をアルデヒドに酸化する反応の触媒となる。本モデル系では、電気化学的に生成する高原子価の銅を用いるアルコールの間接電解酸化を試みた。配位子としてトリエチレンテトラミン(Trien)を共存させた場合の銅(II)のボルタモグラムには、銅(III)の生成と推定される酸化ピークが観測された。この領域でアルコールの定電位酸化を行うと、銅(II)とTrienが共存するときに対応するアルデヒドが効率良く得られることを見い出した。2.ケルセチンジオキシゲナーゼのモデル反応前年度は、塩化銅などの銅塩をメディエーターとするスチレンの酸化的開裂反応について検討した。酵素の中心金属である銅の代りに塩化鉄(III)を用いて反応を行うと、塩化銅よりも高収率で開裂生成物であるベンズアルデヒドと鉄(II)が生成する事を見い出した。しかしながら酸素存在下では鉄イオンの再生が効率良く進行しないため、鉄をメディエーターとして使用するためには、鉄イオンの再生を酸素を含まない条件下で行う必要がある。3.チトクロームP-450のモデル反応チトクロームP-450は一原子酸素添加反応の触媒となる重要な酵素で、その活性中心は鉄-ポルフィリンである。これまでの研究ではアクティベータ-として酸無水物が用いられていたが、本研究では、酵素系と同じくプロトンをアクティベータ-とするモデル反応について検討した。鉄-ポルフィリン錯体をメディエーターとし、酢酸をプロトン源として酸素存在下でN, N-ジメチルアニリンの酸化を行うと、エタノールを溶媒とした場合にモデル基質の酸化的脱メチル化反応が効率良く進行することを見い出した。

In this study, the following three kinds of enzymes can be used in this study. In this study, the following three kinds of enzymes are used in this study. in this study, the following three enzymes are used in this study. 1. This enzyme is sensitive to the acid group of water, the acid group, the acidizing agent and the catalyst. The purpose of this paper is to use the electrical equipment to connect the electrolysis and acidizing equipment in the high altitude area of the laboratory. The ligand produces a presumption, acidizing, acidizing, acidification, and so on. (Trien) coexist, coexist, (II), and (III) generate a presumption, acidizing, acidizing. In the field, it is necessary to determine the electrical potential acidizing line, the coexistence of (II) and (Trien), the production rate is high, and the rate is good. two。 In the previous year, the previous year was overhauled, and the previous year was overhauled in the previous year. The enzyme center metal chemical reaction system (III) is used to analyze the high rate of cracking of the product (II) to generate a real-time response. In the presence of acid, it is necessary to improve the rate of regeneration in the presence of acid in the presence of acid. 3. P-450, P-450, P-450, In this study, the enzyme system was used in the same way as in this study. In the presence of sulfuric acid, sulfuric acid, sulfuric

项目成果

A. Kitani: "Electrochemical Model Reaction of Cytochrom P-450" Abstr. 95 Asian Conf. Electrochem.266-267 (1995)

A. Kitani：“Cytochrom P-450 的电化学模型反应”摘要。

木谷 晧: "プロトンを活性化剤とするシトクロムP-450の電気化学的モデル反応" 日本化学会誌. (印刷中). (1996)

Akira Kitani：“使用质子作为激活剂的细胞色素 P-450 的电化学模型反应”，日本化学学会杂志（1996 年出版）。

A. Kitani: "Electrochemical Model Reaction of Quercetinase" Ext. Abstr. 46th Meeting of ISE. 4-36 (1995)

A. Kitani：“槲皮素酶的电化学模型反应”分机。

A. Kitani: "Electrocatalytic Oxidation of C-C Double Bond of Styrene Mediated with Copper Ton" Denki Kagaku. 63. 1189-1190 (1995)

A. Kitani：“铜吨介导的苯乙烯 C-C 双键的电催化氧化”Denki Kagaku。

木谷 晧: "酵素類似メディエーター(8)メディエーターを用いるアルコール類の電解酸化" 第76回触媒討論会(A)講演予稿集. 16 (1995)

Akira Kitani：“使用类酶介体（8）介体的醇的电解氧化”第76届催化研讨会论文集（A）16（1995）。