NMRによる硝酸ランタノイド抽出系における抽出化学種の構造

核磁共振法测定镧系硝酸盐萃取体系中萃取化学物质的结构

• 批准号: 06241246
• 负责人: 三宅 千枝
• 金额: $ 0.96万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1994
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1994 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-06241246/
• 关键词: ^<13>C-,^<14>N-NMR; 幾何異性体; 溶媒抽出; 硝酸ランタニド,アド附加錯体; LIS解析; 磁化率; 縦緩和時間; フェルミコンタクトシフト

核燃料サイクルの抽出プロセスにおける超ウラン元素抽出剤として、テトラアルキルマロンアミド及びその誘導体が注目されている。本研究は、N,N′-ジメチル-N,N'ジブチルマロンアミド(DMDBMA)を配位子とするランタニド(III)硝酸塩錯体の配位構造及びその結合特性をNMR、赤外吸収及び磁化率等により調べることを目的として実施された。酢酸エチル中において合成、単離されたランタニド(III)硝酸塩-DMDBMA錯体の化学組成は全ランタニド系列内でLn(NO_3)_3-2DMDBMAである。DMDBMA及び硝酸イオンは、共に、二座配位でランタニド(III)イオンに結合し、その配位数は10である。炭素-13及び窒素-14-NMRスペクトル及び炭素-13-NMR縦緩和時間測定より、溶液中においては、DMDBMAの2つのアミド結合(CO-N結合)の二重結合性に起因する三種の幾何異性体の存在が示唆された。さらに、LIS(Lanthanide-Induced-Shift)解析から、軽希土系列と重希土系列との間に構造変化が見いだされた。それぞれの系列内においては、iso-structuralな構造を有すると考えられる。溶液中においては、DMDBMAは磁気主軸に関して赤道面内(A_2^0G+A_2^2G′<0)に、硝酸イオンは軸方向(A_2^0G+A_2^2G′>0)に位置すると考えられる。また、カルボニル炭素及びナイトレード窒素のケミカルシフト値へのFermi contactシフトの寄与が大きいこと、さらにネジオム錯体の磁化率測定においてorbital reductionが観測されたことも併せてランタニドイオンの4f電子の非局在化ならびに配位子との強い相互作用が見られた。

The nuclear fuel is used to extract the elements of the nuclear fuel, such as the nuclear fuel, the nuclear fuel, and the nuclear fuel. The purpose of this study is to fabricate and combine the characteristics of NMR, extracorporeal absorption, magnetic susceptibility, and so on. The purpose of this study is to study the coordination and combination of wrong body coordination (III), optical absorption, magnetic susceptibility and so on. in this study, the purpose of this study is to fabricate and combine the properties of the wrong body coordination (III). Ln (NO_3) _ 3-DMDBMA was synthesized and synthesized in oxalic acid. The chemical composition of Ln (NO_3) _ 3-2DMDBMA in the whole series of oxalic acid was composed of Ln (NO_3) _ 3-2DMDBMA. The combination of DMDBMA and nitric acid, total, two-seat coordination compounds (III), and the coordination number of two ligands is less than 10. The double combination of carbon-13 and asphyxiant-14-NMR and carbon-13-NMR and time determination, the combination of DMDBMA and DMDBMA2 in solution (CO-N combination) showed that there were three causes of sexual instigation. LIS (Lanthanide-Induced-Shift) Analysis, rare Earth Series, heavy rare Earth Series, Chemical Engineering, Chemical Engineering, Chemical Engineering. There is a lot of information about the creation of iso-structural in the series. In the solution, the position of the magnetic master (A2 ^ 0G + A2 ^ 2G'& lt;0) in the solution (A2 ^ 0G + A2 ^ 2G'& lt;0) and the direction of nitric acid (A2 ^ 0G + A2 ^ 2G'& gt;0). The chemical, chemical and chemical components of carbon and other chemicals, such as carbon, carbon, and so on, are sensitive to Fermi contact. The magnetic susceptibility of the wrong body is determined by the measurement of the magnetic susceptibility of the wrong body. The magnetic susceptibility measurement results show that there are significant differences in the magnetic susceptibility of 4f computers in the local market.

项目成果

T.Nakamura: "Coordination Structure of Lanthanide(III)(NO3)3-Diamide Complexes" J.Alloys and Comp.,. (in press).

T.Nakamura：“镧系元素(III)(NO3)3-二酰胺配合物的配位结构”J.Alloys and Comp.,。

T.Nakamura: "Extraction of Lanthanide(III)and Uranyl(VI)from Nitric Acid Solution by N,N′-dimethyl-N,N′-dibutylmalonamide" Solvent Extr.Ion Exc.,. (in press).

T. Nakamura：“用 N,N-二甲基-N,N-二丁基丙二酰胺从硝酸溶液中萃取镧系元素 (III) 和铀酰 (VI)”溶剂萃取离子萃取（正在出版）。

T.Nakamura: "Extraction of Lanthanide(III)and Dyanyl(VI)from Nitric Acid Solution by Malomamides" Proc.Int.Symp.The Scientific Basis for Nuclear Waste Management XVIII,. (in press).

T.Nakamura：“用 Malomamides 从硝酸溶液中提取镧系元素 (III) 和 Dyanyl (VI)”Proc.Int.Symp.核废物管理的科学基础 XVIII，。