新しい希土類分子性酸化物錯体の合成と反応

新型稀土分子氧化物配合物的合成与反应

• 批准号: 06241278
• 负责人: 矢ケ崎 篤
• 金额: $ 1.34万
• 依托单位: Kwansei Gakuin University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1994
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1994 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-06241278/
• 关键词: 分子性酸化物; 希土類; 合成無機化学

希土類の分子性酸化物といては(ア)希土類元素と酸素とのみからなる、いわゆる希土類ポリオキソカチオンと(イ)既存の分子性酸化物に希土類原子を付加させたものの二種類が考えられる。同じ分子性の酸化物であるポリオキソアニオンが酸素原子によって定義された安定な表面を持っているのに対し、(ア)の希土類ポリオキソカチオンは希土類金属原子が表面に露出した本質的に不安定な構造を持っていると考えられ、これを単離するには、その表面を適当な方法で保護してやる必要がある。希土類金属イオンの加水分解、縮合を阻害することなく、生成したポリオキソカチオンの表面を保護する方法について現在検討中である。(イ)の如き希土類分子酸化物の合成には、出発物質として高いベーシシティを持ったポリオキソアニオンが必要となる。また、これらのポリオキソアニオンは有機溶媒に可溶である必要もある。分子性酸化物は水溶液中では複雑な平衡状態にあり、水溶液中で反応を行ったので効率的な合成・単離が困難であるからだ。本研究では有機溶媒に可溶で、高いベーシシティを持った分子性酸化物として[Cp^*TiMo_5O_<18>]^<3->(1)V_4O_<12>^<4->(2)、W_7O_<24>^<6->(3)の三種を新たに合成した。前二者についてはテトラブチルアンモニウム塩として、3についてはt-ブチルアンモニウム塩として単離している。また、1、3についてはX線結晶構造解析を行いその構造を明らかにした。有機金属化合物との反応により、これら三種のポリオキソアニオンが予想通り高いベーシティを持つことを確認した。中でも2は一分子当り二分子の有機金属分子を保持する程の高いベーシシティを持つことが明らかになったので、これとY^<3+>とを反応させることにした。反応を^<51>VNMRでモニタした結果、[Y]/[V]が1及び5の時にそれぞれ単一の化合物が生成していることが分かった。

Greek-turkish class の molecularity acidification content と い て は (ア) and soil type element と acid element と の み か ら な る, い わ ゆ る greek-turkish class ポ リ オ キ ソ カ チ オ ン と (イ) existing の molecularity acidification content に greek-turkish class atom を plus さ せ た も の の 2 kinds が え ら れ る. Same sex の じ molecules acidification で あ る ポ リ オ キ ソ ア ニ オ ン が acid element atoms に よ っ て definition さ れ た settle な surface を hold っ て い る の に し seaborne, (ア) の soil type ポ リ オ キ ソ カ チ オ ン は greek-turkish class metal atoms が surface に reveal し た を に unrest な structure with the nature of っ て い る と exam え ら れ, こ れ を 単 from す る に は, そ を の surface Appropriate な methods で protect てやる てやる necessary がある. Greek-turkish metals イ オ ン の hydrolytic decomposition and condensation を resistance against す る こ と な く, generate し た ポ リ オ キ ソ カ チ オ ン surface protection を の す る method に つ い て now 検 please で あ る. (イ) の such as き the acidification of the soil type molecular の synthesis に は, と 発 substance し て high い ベ ー シ シ テ ィ を hold っ た ポ リ オ キ ソ ア ニ オ ン が necessary と な る. Youdaoplaceholder0, ある れら また ポリ ポリ キソアニ <s:1> <s:1> organic solvents に are soluble である necessary ある ある. Molecular sexual content は aqueous solution of で は complex 雑 な equilibrium に あ り, in aqueous solution, で anti 応 を line っ た の で sharper rate な synthesis · 単 from が difficult で あ る か ら だ. This study で は soluble in organic solvent に で, high い ベ ー シ シ テ ィ を hold っ た molecularity acidification content と し て [Cp ^ * TiMo_5O_ < > 18] ^ < 3 - > (1) V_4O_ < 12 > ^ < - > 4 (2), W_7O_ < 24 > ^ < - > 6 (3) の three new た を に synthetic し た. Before the two に つ い て は テ ト ラ ブ チ ル ア ン モ ニ ウ ム salt と し て, 3 に つ い て は t - ブ チ ル ア ン モ ニ ウ ム salt と し て 単 from し て い る. ま た, 1, 3 に つ い て は X-ray crystal structure line を い そ の tectonic を Ming ら か に し た. Organic metal compounds と の anti 応 に よ り, こ れ ら three の ポ リ オ キ ソ ア ニ オ ン が to think り high い ベ ー シ テ ィ を hold つ こ と を confirm し た. In で も 2 は when り two molecules の organometallic molecules を keep す る の cheng high い ベ ー シ シ テ ィ を hold つ こ と が Ming ら か に な っ た の で, こ れ と Y ^ < 3 + > と を anti 応 さ せ る こ と に し た. The 応 を ^ < > 51 VNMR で モ ニ タ し た results, [Y] / [V] が 1 and 5 の び に そ れ ぞ れ 単 one の compound が generated し て い る こ と が points か っ た.

项目成果

Abe,Masaki: "Intvamoleculav Reannangemeuts of Cyclooctadienerhodium(I) Fvagments Supponted on a Vanadium Oxide clusten as Evidenced by Dynamic NMR" Jounnal of Clusten Science. (印刷中).

Abe，Masaki：“动态 NMR 证明了氧化钒簇上支持的环辛二烯铑 (I) Fvagments 的 Intvamoleculav Reannangemeuts”（动态 NMR 证据）《簇科学杂志》（正在出版）。

Ikenoue,Shuichi: "Synthesis and chavactenization of Tuugstates Soluble in Nonaqueous Media" Bulletin of the Chenical Society of Japan. 67. 2590-2592 (1994)

Ikenoue，Shuichi：“可溶于非水介质的 Tuugstates 的合成和 Chavactenization” 日本化学学会通报。

Akashi,Haruo: "Synthesis of [Cp^*T:Mo_5O_<18>]^<3-> Its Unexpectedly High Basicity and Unexpected Pnotonation Site" Polyhedrou. 13. 1091-1093 (1994)

Akashi,Haruo：“[Cp^*T:Mo_5O_<18>]^<3-> 其意外高碱度和意外浮子位点的合成”多面体。