分子性酸化物の提供する反応場を用いた高活性NO分解触媒の分子・原子レベルデザイン

利用分子氧化物提供的反应场进行高活性NO分解催化剂的分子和原子水平设计

• 批准号: 07242269
• 负责人: 矢ケ崎 篤
• 金额: $ 1.41万
• 依托单位: Kwansei Gakuin University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1995
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1995 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-07242269/
• 关键词: 分子性酸化物; バナジウム; アンチモン; 結晶構造; ダイナミクス

ロジウム原子の回りの環境がほぼ同一である二つの化合物[{(η^3-C_4H_7)_2Rh}_2(V_4O_<12>)]^<2->と(η^3-C_4H_7)_2Rh(acac)を合成し、それらの求核試試剤に対する反応性を比較した。その結果[{(η^3-C_4H_7)_2Rh}_2(V_4O_<12>)]^<2->ではアリル基のカップリングが選択的に高収率で起こるのに対し、(η^3-C_4H_7)_2Rh(acac)ではその様なカップリング反応は全く起こらない事が明らかになった。V_4O_<12>は単なる酸素をドナー原子として持った配位子として働いているのではなく、有機ロジウム化合物の反応性に対して特有の影響を与えていると考えられる。アリル基のカップリング反応はシリカの表面上に担持された有機ロジウム化合物で見られる反応である事を考えると、V_4O_<12>の様な分子性酸化物は、組成の面のみならず、反応性の面からも通常の酸化物に類似した性質を持つと言える。分子性酸化物上に担持された有機金属化合物の示すこの様な特異な反応性は、その動的挙動に依る所が大きいと考えられる。そこで有機金属がV_4O_<12>上に担持された一連の化合物を合成し、多核ダイナミックNMRの技術を用いてそれらのダイナミクスを調べた。その結果、有機金属部分がV_4O_<12>上をピボットしている事が明らかになった。以上の成果に加え、本研究では、これまで存在が示唆されながら実体が全く明らかになっていなかったポリアンチモン酸イオンの単離に初めて成功し、その構造を明らかにした。この化合物は[Sb_8O_<12>(OH)_<20>]^<4->と言う分子式を持つ。

The same compound [{(η ^ 3-C_4H_7) _ 2Rh} _ 2] ^ & lt;2-> (η ^ 3-C_4H_7) _ 2Rh (acac) has been synthesized and tested in the same environment [{(η ^ 3-C_4H_7) _ LTX} _ 2] ^ & LTS (η ^ 3-OTX) _ 2Rh (acac). Results: [{(η ^ 3-C_4H_7) _ 2Rh} _ 2 (VB4OTIX

项目成果

H. Nakano: "Jynthesis and characterization of the First Polyantimonate, [Sb_8O_<12>(OH)_<20>]^<4->" Journal of the American Chemical Society. 117. 12007-12008 (1995)

H. Nakano：“第一种聚锑酸盐的合成和表征，[Sb_8O_<12>(OH)_<20>]^<4->”美国化学会杂志。

M. Abe: "Effects of a Vanadate Support on the Reactivity of the Bis-(Methally)rhodiam Complex." Journal of Cluster Science. 7. 103-107 (1996)

M. Abe：“钒酸盐载体对双（甲基）铑络合物反应性的影响。”