可動型不斉発現素子の開発-鉄カルボニル錯体を用いた生理活性物質の不斉合成研究

可移动手性表达装置的开发-利用铁羰基配合物不对称合成生理活性物质的研究

• 批准号: 07216246
• 负责人: 岩田 宙造
• 金额: $ 1.34万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1995
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1995 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-07216246/
• 关键词: 不斉アルキル化; メソジエン鉄カルボニル錯体; フロンタリン; ジペプチドイソスター; 可動型不斉発現素子; TrClO_4; ジエチル亜鉛; 分子内ヨードシクロカルバメーション

1.光学活性なジエン鉄カルボニル錯体の合成研究分子対称性を有する2,4-ヘキサジエン-1,6-ジアール鉄カルボニル錯体に(S)-(+)-ジフェニル(1-メチルピロリジン-2-イル)メタノールを不斉触媒としてジエチル亜鉛を作用させると、分子内に存在する2つのアルデヒドの一方で選択的に不斉アルキル化が起こり(官能基選択性>90%de)、高い不斉収率(>98%ee)で(S)-2級アルコール体が得られることがわかった。2.光学活性なジエン鉄カルボニル錯体を用いた生理活性物質の不斉合成研究(1)前年度報告したジエノン錯体およびアザトリエン錯体に対するジアステレオ選択的な求核付加反応を光学活性なジエン鉄カルボニル錯体に応用した。光学活性な(Z)-ジエノン錯体に対し、メチルリチウムを用いることにより(Z)-付加体を、またメチルグリニャ-ル試薬を用いることにより(E)-付加体をそれぞれ選択的に合成し、(-)-および(+)-フロンタリンの形式合成に成功した。(2)光学活性なアザトリエン錯体へのベンジルセリウム試薬の立体選択的求核付加反応で得られた付加体をヨウ素-ヨウ化カリウムによる分子内ヨードシクロカルバメーション反応により可能基化し、ジペプチドイソスターの合成に成功した。3.ジエン鉄カルボニル錯体を可動型不斉発現素子として用いた生理活性物質の不斉合成研究前年度、リン酸エステルを脱離基に持つシアノヒドリン錯体から(E,Z)-錯体の立体選択的合成が可能であることを報告した。今回さらに条件検討を行った結果、ルイス酸としてTrClO_4を用いれば(E,E)-錯体が立体選択的に合成できることを見いだした。そこでこれらの知見をもとに軟サンゴより単離されたアミノアルコール体の不斉合成を検討し、O-メチル誘導体の合成に成功した。

1. Study on Synthesis of Optically Active Ferrochrome Complexes Molecular Symmetry: 2,4--1,6-(S)-(+)-(1- 2 - 4)-1 - 2 - 4- 2. A Study on the Synthesis of Physiologically Active Substances with Optical Activity in the Presence of Iron and Steel Complexes (1) Previous Annual Report on the Synthesis of Physiologically Active Substances with Optical Activity in the Presence of Iron and Steel Complexes The synthesis of optically active (Z)-additive,(Z)-additive,(Z)-additive (2)The synthesis of optically active compounds was successfully carried out by the molecular synthesis of optically active compounds. 3. Before the research on synthesis of physiologically active substances, the possibility of synthesis of (E,Z)-complex was reported. As a result of the conditional discussion conducted today, we can see that the synthesis of (E,E)-complexes using LISS acid and TrClO_4 can be achieved through stereo selection. In addition, the synthesis of O-cell inducer was successfully carried out.

项目成果

Y. Takemoto: "Excellent Chiral Introduction by Dinen Iron-Tricarbony Moiety. III: Asymmetric Synthesis of Hydroxyethylidene Dipeptide Isostere Using Diastereoselective 1,2-Nuclephilic Addition of Organocerium Reagents into 1-Azatriene Fe(CO)^3Complex" Che

Y. Takemoto：“Dinen Iron-Tricarbony Moiety 的出色手性介绍。III：使用有机铈试剂的非对映选择性 1,2-亲核加成到 1-氮杂三烯 Fe(CO)^3 复合物中，不对称合成羟基亚乙基二肽等排体” Che

Y. Takemoto: "Excellent Chiral Introduction by Dienen Iron-Tricarbonyl Moiety. II 1): A Formal Synthesis of (+)-and (-)-Frontalin Using Diastereoselective 1,2-Nucleophilic Addition of Organometallics into (Z)-Dienone Fe(CO)^3Complex" Chem. Pharm. Bull.(印刷

Y. Takemoto：“Dienen 铁三羰基部分的出色手性介绍。II 1)：使用有机金属的非对映选择性 1,2-亲核加成到 (Z)-二烯酮 Fe 中正式合成 (+)-和 (-)-Frontalin (CO)^3Complex" Chem. Pharm. Bull.（打印

Y. Takemoto: "Regio-and Stereocontrolled Iodocyclocarbamation of N-Carbamonyl-2,4-Dienylamine Derivatives" Synlett. 737-738 (1995)

Y. Takemoto：“N-氨基甲酰基-2,4-二烯胺衍生物的区域和立体控制的碘环氨基甲酰化”Synlett。