新反応場としてのガラスおよび過冷却液体における新規有機分子の光化学反応の動的制御

玻璃和过冷液体中新型有机分子作为新反应位点的光化学反应的动态控制

• 批准号: 07228242
• 负责人: 城田 靖彦
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1995
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1995 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-07228242/
• 关键词: 光化学反応; 反応場; 分子性ガラス; 過冷却液体; 微視的構造; フォトクロミズム; starburst分子; アゾベンゼン誘導体

新しい反応場として興味深い分子性ガラスマトリックス中における光化学反応性を明らかにするとともに、分子性ガラスの微視的構造について知見を得ることを目的として、われわれがこれまでに創出したπ電子系starburst分子4,4',4″-tris(3-methylphenylphenylamino)triphenylamine(m-MTDATA)のガラスマトリックス中における4-dimethylaminoazobenzene(DAAB)のフォトクロミック特性を検討した。m-MTDATA: DAAB=3:1および100:1のアモルファス薄膜に400nmの光を照射すると、可逆的光・熱異性化反応が進行した。光定常状態におけるDAABのcis-体の割合は、ポリスチレンガラス中に比べて小さな値となった。また、光定常状態に達した後のcis-trans熱性化反応の初期段階の見かけの反応速度定数は、高分子マトリックス系に比べて著しく大きいことがわかった。100:1-film中におけるcis-trans熱異性化反応は、benzene溶液中と同じ速度成分とより速い成分の二成分の一次反応として解析され、速い成分の割合は、polystyrene系に比べてかなり大きいことがわかった。このことは、光定常状態においてcis-体の多くがマトリックスの影響でひずんでおり、その割合がpolystyrene系に比べてかなり多いことを示している。以上の結果は、分子性ガラスと高分子ガラスとの間で微視的構造に大きな差異があることを示唆している。以上の研究のほか、2-vinylnaphthaleneの固相光反応について検討を行い、反応過程が溶液系と大きく異なることを示した。また、光電子移動反応におよぼすスピン多重度の効果ならびに分子間水素結合の効果について研究を進めた。

The structure of the Weishi app is characterized by molecular, photochemical, and molecular properties. 4 "-tris(3-methylphenylamino)triphenylamine(m-MTDATA) is a new type of 4-dimethylaminoazobenzene(DAAB). m-MTDATA: DAAB=3:1 - 100:1 Reversible photo-thermal anisotropy occurs when the film is irradiated with light at 400nm. In the steady state of light, DAAB's cis-body is divided into two parts: In the early stage of thermal reaction, the velocity of reaction is determined by the number of particles in the polymer system, which is larger than that in the light steady state. 100:1-film cis-trans thermal anisotropy reaction, benzene solution, velocity component, velocity component, primary reaction, analysis, velocity component, cleavage reaction, polystyrene system ratio. The influence of the steady state of light on the polyhedron system is more obvious than that of the light. The results show that there are great differences in the molecular structure of Weishi app In the above study, the solid-phase optical reaction of 2-vinylthalene was studied, and the reaction process was shown in the solution system. Research on the effect of molecular water binding on photoelectron mobility

项目成果

S. Satoh, T. Nakajima, Y. Shirota: "The Effect of Spin Multiplicity on the Photochemical Reaction of a 2-Vinylnaphthalene Dichloromaleic Anhydride System" Res. Chem. Intermed.21. 939-949 (1995)

S. Satoh、T. Nakajima、Y. Shirota：“自旋多重性对 2-乙烯基萘二氯马来酸酐体系光化学反应的影响”Res。

S. -C. Oh, Y. Shirota: "The Effect oflntermolecular Hydrogen Bonding on the Photoinduced Electron-Transfer Reaction of a Naphthalene-Triethylamine-Alcohol System: Estimation of the Equilibrium Constant for Hydrogen-Bond Formation from Fluorescence Quenchi

S.-C。

T. Nakajima, Y. Shirota: "Solid-State Photopolymerization of 2-Vinylnaphthalene" J. Photopolym. Sci.Technol.8. 145-146 (1995)

T. Nakajima，Y. Shirota：“2-乙烯基萘的固态光聚合”J. Photopolym。