希土類錯体の配位構造とEPRスペクトル

稀土配合物的配位结构及EPR谱

• 批准号: 07230202
• 负责人: 宮本 量
• 金额: $ 1.34万
• 依托单位: Hirosaki University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1995
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1995 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-07230202/
• 关键词: 希土類錯体; 電子常磁性共鳴法; 配位子場; f電子; EPR

希土類元素の最大の特徴であるf電子が化学結合にどの様に寄与するかという問題が、希土類錯体の化学における主要なテーマであると言える。そこで本研究では、このf電子を直接的・積極的に観測できる磁気共鳴的な分光手段である電子常磁性共鳴法(EPR)を用い、特に配位構造を規制・制御するために大環状配位子を持つ希土類錯体について、それらの配位構造とf電子の挙動との関連について検討した。また得られたスペクトルについて定性的なシミュレーションを行ない、ゼロ磁場分裂相互作用の大きさを見積もった。今回調べた窒素配位した大環状配位子を持つGd (III)錯体においては、先に報告したβ-ジケトナト類を配位子に持つ錯体に比べてゼロ磁場分裂相互作用は小さいことがわかった。大環状配位子を持つ錯体に比べてβ-ジケトナト錯体の方がゼロ磁場分裂相互作用が大きかったのは、配位子が負の電荷を持つために、配位子が強い配位子場を与えるためと考えられる。また大環状配位子のうちでは、HAM錯体の方がクラウンエーテル錯体よりもゼロ磁場分裂相互作用は大きかった。この、硬い酸と考えられる希土類イオンに対して共有結合性のより大きいソフトな窒素原子の方が酸素原子より強い配位子場を与えることは、希土類錯体において希土類イオンと配位子との結合を考える上で大変興味深い結果である。

The most important characteristics of rare earth elements are: f electrons, chemical binding, and so on. In this study, we have investigated the direct and active detection of f electrons by spectroscopic methods of electron resonance (EPR), the regulation and control of large cyclic ligands and the interaction between f electrons and coordination structures. The interaction between magnetic field and magnetic field is very important. This paper reports that the large cyclic ligand is supported by Gd (III) complex, and the β-cyclic ligand is supported by Gd (III) complex, which is smaller than the magnetic field splitting interaction. Large cyclic ligands are associated with a complex and a strong ligand field is associated with a complex. Large cyclic ligands and HAM complexes are involved in magnetic field splitting interactions. A strong ligand field in a rare earth ligand is a strong ligand field in a rare earth ligand.

项目成果

宮本量・須藤進: "EPR Spectra of Gadolinium (III)-β-diketonate Complexes" Bulletin of the Chemical Society of Japan. 68. 3439-3443 (1995)

Ryo Miyamoto 和 Susumu Sudo：“钆 (III)-β-二酮复合物的 EPR 光谱”日本化学会通报 68. 3439-3443 (1995)。