希土類錯体の配位構造とf電子の挙動のEPRによる研究

稀土配合物配位结构和f电子行为的EPR研究

• 批准号: 08220204
• 负责人: 宮本 量
• 金额: $ 1.02万
• 依托单位: Hirosaki University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1996
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1996 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-08220204/
• 关键词: 希土類錯体; 電子常磁性共鳴法; f電子; EPR

希土類元素の最大の特徴はf電子を持つことであり、このf電子が化学結合にどの様に寄与するかという問題が、希土類錯体の化学における主要なテーマであると言ってよい。本研究では、このf電子を直接的・積極的に観測できる磁気共鳴的な分光手段である電子常磁性共鳴法(EPR)を用い、希土類錯体の中心金属イオン回りの配位構造とf電子の挙動との関連について解明することを目標とした。特に、平面型の配位子を持つGd(III)錯体をもちい、ここで上下の軸方向に種々の配位子が付けることで、f電子に対する配位子場の効果を、平面方向と軸方向に分けて検討した。Gd(III)錯体を配位性の溶媒に溶かした場合や、種々のアニオン(CN^-,SCN^-,Br^-,I^-,NO^-_3)を大過剰添加したアセトニトリル溶液の場合の、凍結溶液のEPRのスペクトル線形に差異が見られた。これらのスペクトル線形の差異は、平面型配位子を持つGd(III)錯体の軸方向から溶媒分子配位し、この配位子場により4f電子のエネルギーレベルが影響を受けた事を意味している。希土類イオンはイオン半径がおおきいために、分子面の上下に合計2個以上の軸配位子が付く可能性もある。いずれにしても、軸配位子が付くことにより、4f軌道に影響を与えたものと考えられる。

The most important characteristic of rare earth elements is that f electrons are held together, f electrons are chemically combined, and f electrons are chemically combined. In this study, the direct and active measurement of f electrons by electron resonance spectroscopy (EPR) is used to explain the coordination structure of f electrons in the central metal of rare earth complexes. In particular, planar ligands are supported by Gd(III) complexes, and the effects of ligand fields in the up-and-down axial directions are discussed in the planar and axial directions. The coordination properties of Gd(III) complexes in solvents are different from those in frozen solutions due to the presence of CN^-,SCN^-,Br^-,I^-,NO^-3. The difference between the linear shape of the ligand and the axial direction of the Gd(III) complex is different from that of the planar ligand. The ligand field is affected by the axial direction of the Gd(III) complex. If there are more than two axial ligands in the molecular plane, the probability of the molecular plane being closed is very high. In the middle, the axis of the ligand is not affected by the orbit.