ヘテロ五員環拡張型新規分子を成分とする有機伝導体の構築

由具有扩展杂五元环的新型分子组成的有机导体的构建

• 批准号: 07232204
• 负责人: 高橋 かず子
• 金额: $ 1.09万
• 依托单位: Tohoku University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1995
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1995 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-07232204/
• 关键词: 分子性金属; 拡張型BEDT-TTF; ヘテロ五員環; [3]ラジアレン型分子性金属; 二次元性; 結晶構造解析; 縮環型電子供与体; ラジカルカチオン塩

種々の新規骨格構造を有するヘテロ五員環拡張型電子供与体と含テルル[3]ラジアレン型電子受容体を開発し、有機伝導体に導き、伝導挙動と構造解析を行い、以下の研究実績を挙げた。1.無水チオおよび無水セレノコハク酸に4,5-ジカルコゲノ-1,3-ジチオール-2-チオンを段階的に作用させ、脱水素して4種のチエニルおよびセレニエル拡張TTFのテトラカルコゲン誘導体を合成した。2.セレニエニル拡張BEDT-TTF(1)の結晶構造ではカラム内、カラム間でS…S接触による二次元性シート状ネットワークが形成されており、(1)が二次元性有機伝導体を与えやすい分子であるという興味深い実事が分かった。1の1塩は高伝導性であった。3.無水チオおよび無水セレノフタル酸に同種および異種の1,3-ジチオール-2-チオンを段階的に作用させて、場合により脱エステルして6種のベンゾチエニルおよびベンゾセレニエニル拡張TTFを合成した。4.ベンゾセレニエニル拡張BEDT-TTF(2)の各種のラジカルカチオン塩を電解酸化法で作製し、X線結晶構造解析を行った。その結果、二量体内と二量体間の重なり積分が均一である事が伝導度の向上に重要である事を明きらかにした。5.2,3-ジフェノキシシクロプロペノンに無水酢酸とβ-アラニン存在下、テルリエニルマロノニトリルを作用させ、酸化して好収率でビス(ベンゾキノ)ジシアノメチレンテルリエニルシクロプロパン(3)を合成した。6.3のTTF錯体は室温から182Kまで金属的であった。この錯体のX線結晶構造解析に成功した。結晶中で3はHed to tail型に3員環とテルロフェン環部分で均一に積層し、面間距離は3.432Åであった。熱起電力の実験からTTFのカラムではなく、3の積層カラムが伝導に関与していることを明きらかにすることが出来た。

A variety of new equipment and equipment are available for the supply and supply of environmental models. [3] the recipients of these models are open, have the opportunity to do so, guide the production and analysis of equipment, and do the following research and analysis. 1. No water, no water. No, no. two。 In order to improve the performance of BEDT-TTF (1), the results show that there are significant differences in the performance of the system. S is in contact with the two-dimensional structure, and the two-dimensional structure is formed. (1) the two-dimensional mechanism is different from that of the molecule. 1

项目成果

Kazuko Takahashi: "Thienoquinonoid-extended analogues of bis(alkylendithio) tetrathiafulvalenes and their conductive complexes" J.Chem.Soc.,Chem.Commun.1995. 821-822 (1995)

Kazuko Takahashi：“双（亚烷基二硫代）四硫富瓦烯的噻吩醌类延伸类似物及其导电复合物”J.Chem.Soc.，Chem.Commun.1995。

Kazuko Takahashi: "Novel electron donors for organic conductors:Benzo[C]thiophene-extended analogues of methylene-,ethylene,and propylenedithiotetrathiafulvalene" Chem.Lett.1995. 77-78 (1995)

Kazuko Takahashi：“有机导体的新型电子供体：亚甲基、乙烯和丙烯二硫四硫富瓦烯的苯并[C]噻吩延伸类似物”Chem.Lett.1995。

Kazuko Takahashi: "Crystal structure and conductivities of a novel metallic CT-complex based on a tellurium containing [3] radialene derivative" Synth.Metals. 1996(発表予定). (1996)

Kazuko Takahashi：“基于含有碲的 [3] 放射性衍生物的新型金属 CT 复合物的晶体结构和电导率”Synth.Metals 1996（待提交）。

Kazuko Takahashi: "New acceptors for highly conducting charge-transfer complexes and radical-anion salts:1,2-Bis(p-benzoquino)-3-(dicyanomethyleneheteroquino)cyclopropane derivatives." Synth.Metals. 70. 1165-1166 (1995)

Kazuko Takahashi：“高导电电荷转移复合物和自由基阴离子盐的新受体：1,2-双（对苯并醌）-3-（二氰基亚甲基杂醌）环丙烷衍生物。”

Kazuko Takahashi: "Selenienoquinonoid-extended analogues of TTF,EDT-TTF,and BEDT-TTF.New donors and their conductive complexes" Chem.Lett.1995. 619-620 (1995)

Kazuko Takahashi：“TTF、EDT-TTF 和 BEDT-TTF 的硒代醌类延伸类似物。新供体及其导电复合物”Chem.Lett.1995。