ヘテロ五員環拡張型新規骨格分子で構成された有機伝導物質の創製

由具有扩展杂五元环的新型骨架分子组成的有机导电材料的创建

• 批准号: 06243203
• 负责人: 高橋 かず子
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Tohoku University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1994
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1994 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-06243203/
• 关键词: 有機伝導体; 分子性金属; 拡張型TTF; 電子供与体; 電子受容体; 拡張型BEDT-TTF; ヘテロ五員環; [3]ラジアレン

新規な骨格構造を有する電子供与体および電子受容体を分子設計し、合成し、これらを成分分子とする新しいタイプの分子性導体を開発し、伝導挙動や伝導効果を解明する目的で本研究を行い以下の研究実績を挙げた。1.無水チオコハク酸に対して2分子の1,3-ジチオール-2-チオン誘導体を段階的に反応させて得られる生成物をDDQやクロラニルで脱水素したり、脱エステルしたりして、1-6の新規拡張共役型電子供与体を合成することに成功した。2.1〜6はいずれも安定なラジカルカチオンとジカチオンを与えた。1は強い電子供与体で空気中、やや不安定であったが、2〜6は安定で、TCNQ錯体はいずれも高伝導性であった。中でも[4][TCNQ]錯体の電導度は加圧成形試料かかわらずσ_<RT>=16 Scm^<-1>であり、室温から248Kまでの温度領域で金属的挙動を示した。また、248から82Kまでの領域では半導体であったが、活性化エネルギー(Ea=0.023eV)は非常に小さかった。3.2,3-ビス(4-ヒドロキシフェニール)シクロプロペノンにチエニルおよびセレニエニルマロノニトリルを作用させて得られる[1.5.3]キナレン誘導体を酸化して、それぞれ7および8を合成した。4.7と8のTTFおよびTTT錯体は高電導性であった。[8][TTF]および[8][TTT]錯体はそれぞれ単結晶状態でσ_<RT>=420 Scm^<-1>および450 Scm^<-1>の電導度を示し、それぞれ室温から182Kおよび80Kまでの温度領域で金属的挙動を示した。[7][TTF]と[7][TTT]錯体も単結晶状態では金属的性質を示すと予想された。7と8のラジカルアニオン塩も比較的高電導性であった。これらのCT錯体はTCNQやDCNQIに属さない電子受容体で構成される分子性金属の最初の例である。

The purpose of this study is to investigate the molecular design, synthesis, molecular composition, and development of new molecular conductors for electron donors and electron acceptors. 1. The synthesis of the 1,3-diamino-2-diamino-3-diamino-4-diamino-3-diamino-3-diamino-diamino-4-diamino-di 2.1 ~ 6 1. Strong electron supply and high conductivity, 2. Unstable, 2. Stable, TCNQ. The conductivity of the [TCNQ] complex is shown by the movement of metals in <RT><-1>the temperature range from room temperature to 248K under pressure forming. 248 ° C, 82 ° C, active semiconductor (Ea=0.023eV), very small. 3.2,3-bis (4-bis)-bis (4-(4-bis)-bis (4-(4-bis)-bis (4-bis)-bis (4-bis (4-bis)-bis (4-bis (4-bis)-bis 4.7 8 TTF TTT [8][TTF][8][TTT] complex is in its crystalline state, σ_<RT>=420 Scm <-1>^450 Scm^<-1>, and its conductivity is measured at temperatures ranging from 182K to 80K at room temperature. [7][TTF][7][TTT][TTF][TTT][TTT][TTF][TTT][TTF [TTT][TTF [TTT][TT 7. 8. High conductivity compared to the original. The first examples of molecular metals are the electron acceptor composition of the complex TCNQ and DCNQI.

项目成果

Kazuko Takahashi: "Novel electron acceptors for organic conductors : 1,2-Bis(p-benzoquino)-3-[2-(dicyanomethylene)-2,5-thienoquino]cyclopropane derivatives" J.Chem.Soc.,Chem.Commun.1994. 519-520 (1994)

Kazuko Takahashi：“有机导体的新型电子受体：1,2-双(对苯并醌)-3-[2-(二氰亚甲基)-2,5-噻吩并喹啉]环丙烷衍生物” J.Chem.Soc.,Chem.Commun

Kazuko Takahashi: "New acceptors for highly conducting charge-transfer complexes and radical-anion salts 1,2-Bis(p-benzoquino)-3-(dicyanomethyleneheteroquino)cyclopropane derivatives." Synth.Metals. (発表予定). (1995)

Kazuko Takahashi：“高导电电荷转移络合物和自由基阴离子盐 1,2-双（对苯并醌）-3-（二氰基亚甲基杂醌）环丙烷衍生物的新受体”（即将发表）。 ）

Kazuko Takahashi: "Novel metallic charge-transfer complexes composed of a[3]radialene type acceptor:1,2-Bis(p-benzoquino)-3-[2-(dicyanomethylene)-2,5-selenoquino]cyclopropane derivative" Angew.Chem.Int.Ed.,Engl.34(発表予定). (1995)

Kazuko Takahashi：“由[3]辐射烯型受体组成的新型金属电荷转移络合物：1,2-双(对苯并醌)-3-[2-(二氰亚甲基)-2,5-硒醌]环丙烷衍生物” Angew .Chem.Int.Ed.，Engl.34（待提交）（1995 年）。

Kazuko Tkahashi: "Novel electron donors for organic conductors:Benzo[c]thiophene-extended analogues of methylene-,ethylene-,and propylenedithiotetrathiafulvalene" Chem.Lett.1995. 77-78 (1995)

Kazuko Tkahashi：“有机导体的新型电子供体：亚甲基、乙烯和丙烯二硫四硫富瓦烯的苯并[c]噻吩延伸类似物”Chem.Lett.1995。

Kazuko Takahashi: "Thienoquinonoid-extended analogues of bis(alkylenedithio)tetrathiafulvalenes and their conductive complexes" J.Chem.Soc.,Chem.Commun.1995(発表予定). (1995)

Kazuko Takahashi：“双（亚烷基二硫代）四硫富瓦烯的噻吩醌类延伸类似物及其导电复合物”J.Chem.Soc.，Chem.Commun.1995（待出版）。