高周期14族元素のハロ錯体の動的挙動とイオン伝導性

高周期14族元素卤络合物的动态行为和离子电导率

• 批准号: 07239237
• 负责人: 奥田 勉
• 金额: $ 1.34万
• 依托单位: Hiroshima University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1995
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1995 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-07239237/
• 关键词: イオン伝導体; 逐次相転移; ペロブスカイト型構造; 超原子価化合物; Sn NMR; リ-トベルト解析; 14族元素ハロ錯体; イオン導電機構

高周期14族元素のうちSnやGeの元素について,カチオンを系統的に変えてハロ錯体を合成し,それらについてDTA,磁気共鳴(NQR, NMR)法,X線解析法などの物性測定手段を用いて,錯アニオンやカチオンの静的構造と動的構造を明らかにし,イオン伝導機構を明らかにすることを目的としている。カチオンとしてはアルカリ金属とアルキルアンモニウムを用いた。その結果,Ge(II)の臭化物のうち,CH_3NH_3塩や(CH_3)_4N塩では逐次相転移し,高温で立方晶ペロブスカイト型構造に転移した。(CH_3)N_4N塩では導電率は立方晶に転移する直前で急激に増加した。粉末X線回折のリ-トベルト解析より,高温ではBrサイトにディスオーダーが存在することを見出した。これらの化合物では,立方晶における導電率は格子定数に大きく依存し,ある大きさの格子定数の付近に極大を示した。このことは,導電率がディスオーダーサイトにあるBr原子間の距離に依存することを示しており,更に高い導電率をもつ錯体の合成が可能であることを示唆している。Sn(II)化合物では新たにCsSnCl_8, CH_8NH_3SnCl_8, C_2H_5NH_8SnBr_8で立方晶ペロブスカイト相の存在を確認した。特に,CH_3NH_3SnCl_3では立方晶に転移する直前の菱面体晶系で既に10^<-3>Scm^<-1>(410K)という高い伝導率を示した。^1H, ^2H, ^<119>SnNMR等の実験から塩化物イオンが電荷担体であると考えられるが、粉末X線回折ではC1サイトのディスオーダーは観測されておらず,更に詳細に検討する必要がある。

High-period group 14 elements, のうちSnやGeのelements, について, カチオンを system's に変えてハロmixed bodyをsynthesisし, それらについてDTA, magnetic resonance (NQR, NMR) method, The structure of the movement is the structure of the movement, and the guiding mechanism of the structure is the purpose of the movement.カチオンとしてはアルカリmetalとアルキルアンモニウムを用いた. As a result, Ge(II) odorized compound, CH_3NH_3塩(CH_3)_4N 塩では successive phase shift, high temperature cubic crystal ペロブスカイト type structure can be moved. (CH_3)N_4N has low electrical conductivity and cubic crystal structure. PowderこれらのCompound では, cubic crystal における conductivity は lattice definite number に大きくdepends し, ある大きさのlattice definite number のpay near にMAX を SHOW した.このことは, conductivity がディスオーダーサイトにあるBr The distance between atoms depends on することThe higher the conductivity, the higher the electrical conductivity, the better the synthesis of the different components. Sn(II) compounds have confirmed the existence of new cubic crystal phases such as CsSnCl_8, CH_8NH_3SnCl_8, and C_2H_5NH_8SnBr_8. Specially, CH_3NH_3SnCl_3 is a cubic crystal with a straight rhombohedral crystal system and a high conductivity of 10^<-3>Scm^<-1>(410K). ^1H, ^2H, ^<119>SnNMR and other chemical compounds, charge carriers, powder The line is folded back and forth C1サイトのディスオーダーは観measurementされておらず, and more details are required.

项目成果

Tsutomu Okuda: "Structure and Successive Phase Transitions of RGeBr_3(R=Alkylammonium)Studied by Means of NQR" Zeitshrift fur Naturforschung. 51a(in press). (1996)

Tsutomu Okuda：“通过 NQR 研究 RGeBr_3（R=烷基铵）的结构和连续相变”Zeitshrift Fur Naturforschung。