高周期14族元素のハロ錯体の固体構造とイオン伝導性

高周期14族元素卤配合物的固体结构和离子电导率

基本信息

  • 批准号:
    08229236
  • 负责人:
  • 金额:
    $ 1.28万
  • 依托单位:
  • 依托单位国家:
    日本
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
  • 财政年份:
    1996
  • 资助国家:
    日本
  • 起止时间:
    1996 至 无数据
  • 项目状态:
    已结题

项目摘要

高周期14族元素のうちSnおよびPbの元素について,カチオンとハロゲンを系統的に変えてハロ錯体を合成し,それらについてDTA,磁気共鳴(NQR,NMR)法,X線回折法などの物性測定手段を用いて,錯アニオンやカチオンの静的構造と動的構造を明らかにし,イオン伝導機構を調べた。その結果,Sn(II)の塩化物のうち,Cs塩やCH_3NH_3塩では高温で立方晶ペロブスカイト型構造に相転移した。Cs塩は温度上昇すると相転移し,導電率は急激にジャンプし高い値(〜10^<-3>S/cm)を示すが,冷却しても高い導電率を維持し,大きなヒステリシスを伴っている。CH_3NH_3塩では高温で高い導電率(〜10^<-2>S/cm)を示すが,温度変化に急激な変化は見られなかった。いずれも高温で着色し,直流による分極効果が観測できなかったことなどから電子伝導性が導電率を支配していると考えられる。しかし,CH_3NH_3塩のリ-トベルト解析からのフーリエマップと^<119>SnNMR測定の,結果は塩化物イオンの拡散が始まっていることを示した。しかし,^<119>SnNMRの緩和時間の温度依存性より求めた活性化エネルギーは54kJ/molであり,Ge化合物に比べ2倍近い大きな値であった。一方,CH_3NH_3PbCl_3やCsPbF_3は室温で立方晶ペロブスカイト型構造をとり,後者は前者に比べ2桁高い導電率を示した。後者の^<19>FNMRでは170Kの相転移で既にシャープな成分が現れ,室温ではほぼ先鋭化したスペクトルを示し,フッ化物イオンの拡散が低温から励起されていることが明らかとなった。
High period group 14 elements のうちSnおよびPb のelements について,カチオンとハロゲンを system's に変えてハロ综合を综合し, それらについてDTA, magnetic resonance ( NQR, NMR) method,やカチオンのquiet structure and dynamic structureを明らかにし,イオン伝guidance mechanismをtunedべた. As a result, the Sn(II) compound has a high-temperature cubic crystal structure and a phase shift structure. The temperature rise of Cs is caused by the phase shift, and the conductivity is rapidly increased by the high value (~10^<-3> S/cm) をshows すが, cools してもhigh conductivity をmaintains し, large きなヒステリシスを companion っている. CH_3NH_3 has a high temperature and high conductivity (~10^<-2>S/cm) and a rapid temperature change. High temperature and coloring, DC polarization effect and testことなどからElectronic ConductivityがConductivityをDominationしていると卡えられる.しかし,CH_3NH_3塩のリ-トベルトanalytic からのフーリエマップと^<11 9>SnNMR measurement, the results are as follows:しかし,^<119>SnNMR's relaxation time and temperature dependence are required to be activated. The Ge compound is 54 kJ/mol, which is nearly 2 times larger than the Ge compound. On the one hand, CH_3NH_3PbCl_3 and CsPbF_3 has a cubic crystal structure at room temperature, and the latter has a higher electrical conductivity than the former. The latter's の^<19>FNMR 170K のphase change で both にシャープなcomposition が れ, room temp で は ほ ぼ 鋭化工たスペクトルをshowし, フッ化物イオンの拡sanがlow-temperature から力起されていることが明らかとなった.

项目成果

期刊论文数量(4)
专著数量(0)
科研奖励数量(0)
会议论文数量(0)
专利数量(0)
Kin-ya Akiba (editor) Koji Yamada: "Chemistry of Hypervalent Molecules (Chapter 5. Characteristic Properties of Hypervalent Compounds)" VCH Publisher, 350(25) (1997)
Kin-ya Akiba(编辑)Koji Yamada:“高价分子的化学(第 5 章。高价化合物的特征性质)”VCH Publisher,350(25)(1997)
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    0
  • 作者:
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Tsutomu Okuda: "Structure and Successive Phase Transitions of RGeBr_3(R=Alkylammonium) Studied by Means of NQR" Zeitschrift fur Naturforschung. 51a. 686-692 (1996)
Tsutomu Okuda:“通过 NQR 研究 RGeBr_3(R=烷基铵) 的结构和连续相变”Zeitschrift Fur Naturforschung。
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