拡散律速反応初期過程における微視的液体構造の効果

微观液体结构对扩散控制反应初始过程的影响

• 批准号: 08218258
• 负责人: 伊吹 和泰
• 金额: $ 0.96万
• 依托单位: Doshisha University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1996
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1996 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-08218258/
• 关键词: 拡散律速反応; 液体構造; 拡散方程式

拡散律速反応の速度論と微視的な液体構造の関連を理解する上で重要である以下の二点について研究した。まず、剛体球系における拡散律速反応の計算機実験を行い、反応速度を理論値と比較した。理論は、昨年来筆者が取り組んでいる摩擦の記憶効果を考慮したものである。この効果は、液体に微視的な構造性がありケージ効果等があるために生じるものである。流体の密度が低く気体に近い状態では記憶効果は重要ではないが、液体に相当する密度では記憶効果がサブピコ秒程度の短時間における反応速度に無視できない影響を与えることが判った。また、筆者の導いた理論は計算機実験の結果をほぼ完璧に再現することも示すことができた。さらに、流体の密度に関わらず、分子運動に対する慣性効果が反応速度に大きな影響を与えることを明らかにすることができた。今後さらに、液体構造によって生じる平均力のポテンシャルの効果を研究していく必要がある。次に、分子運動と液体の微視的構造との関連を明らかにするために、NMRを用いて電解質DMSO溶液中の溶質近傍における溶媒分子の回転運動について考察した。水溶液の場合と異なり、測定した全ての溶質で温度に関わらず溶質近傍の溶媒分子の回転相関時間はバルクに比べて長くなることが判った。これは、DMSOが水に比べて液体の構造性が低く、イオンが溶けた場合の構造破壊効果もまた小さいことを示している。

Company, dispersion law of speed against 応 と micro の speed theory regards な liquid structure の masato even を understand す る で important で あ る の below 2 point に つ い て research し た. Youdaoplaceholder0, the antiscattering law velocity of the における拡 rigid body sphere system is anti応. <s:1> computer experiment を shows まず, anti応 velocity を theoretical value と comparison is た. Theoretically, in the past two years, the author が has taken the results of the が group んで る る of the frictional <s:1> memory effect を to consider the <s:1> た た <s:1> である である である である である である である. The があるために effect of <s:1>, the な constructionality of liquid に microvision, the があ <s:1> ケ ケ ジ ジ effect, etc., があるために produce じる <e:1> である である である である. Low density of fluid の が く 気 に nearly い status で は important working fruit は memory で は な い が, liquid に quite す る density で は memory unseen fruit が サ ブ ピ コ second degree の short に お け る anti 応 speed に ignore で き な い influence を and え る こ と が convicted っ た. ま た, the author の い た theory は computer be 験 の results を ほ ぼ safely に reappearance す る こ と も shown す こ と が で き た. さ ら に, the density of fluid の に masato わ ら ず, molecular motion に す seaborne unseen fruit が る inertia against 応 speed に big き な influence を and え る こ と を Ming ら か に す る こ と が で き た. Future さ ら に, liquid structure に よ っ て raw じ る average force の ポ テ ン シ ャ ル の unseen fruit を research し て い く necessary が あ る. Time に, liquid molecular motion と の micro structure と の masato even を Ming ら か に す る た め に, NMR を い て electrolyte in DMSO の solute near alongside に お け る solvent molecules の planning movement back に つ い て investigation し た. Aqueous solution の occasions と different な り, determining し た full て の solute で temperature に masato わ ら ず solute near alongside の solvent molecules の masato time back to the planning phase は バ ル ク に than べ て long く な る こ と が convicted っ た. こ れ は が water, DMSO に than べ て liquid の low structural が く, イ オ ン が soluble け た occasions の structure broken 壊 unseen fruit も ま た small さ い こ と を shown し て い る.

项目成果

K.Yoshida: "NMR B coefficients for monovalent ions in DMSO solutions at 30,45,and 65℃." J.Chem.Soc.,Faraday Trans.93(1). 89-92 (1997)

K. Yoshida：“DMSO 溶液中 30,45 和 65℃ 下的单价离子的 NMR B 系数。”J.Chem.Soc.，Faraday Trans.93(1) (1997)。

K.Ibuki: "A Generalized Fokker-Planck Equation Treatment of Inertia and Non-Markovian Effects on the Short-Time Dynamics of a Collision-Induced Reaction." Bull,Chem.Soc.Jpn.70(3). 543-553 (1997)

K.Ibuki：“惯性和非马尔可夫效应对碰撞引起反应的短时动力学的广义福克-普朗克方程处理。”