ランタニドを含む混合金属錯体の格子構造とランタニド-配位子間結合

含镧系元素的混合金属配合物的晶格结构和镧系元素-配体键

• 批准号: 08220224
• 负责人: 増田 芳男
• 金额: $ 1.15万
• 依托单位: Niigata University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1996
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1996 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-08220224/
• 关键词: 混合金属錯体; 希土類; 熱分析; 溶媒和物

平成6年度および平成7年度の本重点領域研究で、ランタニドを含むヘキサシアノコバルト(III)酸錯体の水和物を合成して、軽希土側(La,Ce,PrおよびNd)錯体では5水和物、重希土側(NdからLu)錯体では4水和物であり、水和数が変化する境界はNd錯体であることを明らかにした。本年度は、ヘキサシアノテトラブチルアンモニウム(TEA_3[Co(CN)_6])とランタニドの硝酸塩をメタノール(NeOH)に溶かして混合することにより、Ln[Co(CN)_6]・nMeOHを合成し、ランタニドイオンのイオン半径の収縮が、一連の錯体のメタノール溶媒和物の構造と性質にどのように影響を及ぼすかを検討した。合成した錯体の熱重量分析から、LaおよびCe錯体では2.5分子のMeOH溶媒和物、Pr以降の錯体では2.0分子のMeOH溶媒和物の生成されていることを確認し、Ce錯体が両者の境界となることを明らかにした。この結果は、水よりかさ高いメタノールが溶媒和する場合には、溶媒和数が減少するとともに、その境界がイオン半径の大きな軽希土側(Ce)に移動したものと考えられた。これら溶媒和物の脱溶媒過程を熱重量分析および示差走査熱量測定によって精査し、さらに、固相生成物の構造を赤外吸収およびラマンスペクトル、粉末X線回折測定によって調べて、ランタニドイオンと配位子の相互作用を、ランタニドイオンのイオン半径の収縮に基づき生じると考えられる次の二つの要因、(i)ランタニドイオンと溶媒和文子の相互作用が強化される傾向、および(ii)配位圏が縮小して配位構造が不安定化する傾向、から考察した。

In 2006 and 2007, this research area focused on the synthesis of water and organic compounds in acid complexes including La,Ce,Pr and Nd complexes, and the transformation of water and organic compounds in Nd complexes. This year, we will discuss the influence of solvent and structure properties on the synthesis of [Co(CN)_6]·NeOH,[Co(CN)_6]·NeOH,[TEA_3[Co(CN)_6]·nMeOH, and [Co(CN)_6]·NeOH. The thermogravimetric analysis of the complex confirmed the existence of 2.5 molecules of MeOH solvent and 2.0 molecules of Pr in the complex The result is that the solvent and the number of solvents decrease, and the radius of the solvent and the number of solvents decrease. The solvent and solvent desolventization process of thermogravimetric analysis, differential scanning calorimetry, fine analysis, solid phase formation structure, red absorption, powder X-ray reflection determination, modulation, and ligand interaction, and radial contraction of the base formation.(i) the interaction between solvent and molecule tends to intensify;(ii) the coordination ring tends to shrink; and (iii) the coordination structure tends to destabilize.

项目成果

Yasuhiko Yukawa: "Boundary structures in a series of lanthanoid : hexacyanocobaltates (III) n-hydrates and their Raman spectra" Inorganic Chemistry. 35. 7399-7403 (1997)

Yasuhiko Yukawa：“一系列镧系元素的边界结构：六氰基钴酸盐（III）n-水合物及其拉曼光谱”无机化学。

Yasuhiko Yukawa: "Structure of centered icosahedral samarium cluster formed by bis (L-prolinato) nickel (II) ligands," J.Chem.Soc.Chem.Comm.(印刷中).

Yasuhiko Yukawa：“由双（L-脯氨酸）镍（II）配体形成的中心二十面体钐簇的结构”，J.Chem.Soc.Chem.Comm（出版中）。

宮本弘: "ICP発光分光分析法によるランタニドヘキサシアノコバルト(III)酸塩の水に対する溶解度の決定" 日本化学会誌. 581-583 (1996)

Hiroshi Miyamoto：“通过 ICP 发射光谱测定镧系元素六氰基钴 (III) 盐在水中的溶解度”，日本化学学会杂志 581-583 (1996)。

Yoshio Masuda: "Studies on the interaction between lanthanide ions and ligands in solid complexes of lanthanoid hexacyanometalates. Part II." Journal Alloy and Compounds. (印刷中).

Yoshio Masuda：“关于镧系元素六氰基金属盐固体配合物中镧系元素离子和配体之间相互作用的研究。第二部分。合金和化合物杂志（正在出版）。”