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ランタニドを含む混合金属錯体の格子構造とランタニド-配位子間結合

含镧系元素的混合金属配合物的晶格结构和镧系元素-配体键

基本信息

批准号：
07230230
负责人：
増田芳男
金额：
$ 1.6万
依托单位：
Niigata University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1995
资助国家：
日本
起止时间：
1995 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

前年度の研究で、一連のランタニドヘキサシアノコバルト(III)酸錯体水和物は、La〜Nd錯体では5水和物、Sm〜Lu錯体では4水和物となることを明らかにした。本年度はこれら水和物の脱水挙動を熱分析を中心に検討した。4水和物の脱水反応は2段階で進行することが分かった。第1段(3分子の水)の脱水開始温度は原子番号の増加に連れて、La〜Nd錯体では徐々に330から350℃に上昇し、さらにSm錯体では400℃に上昇した後、緩やかに低温側に移動する傾向が認められた。これは、希土類金属のイオン半径の減少によるランニドイオンと配位水の相互作用の増加と、イオン半径の減少で配位圏が縮小し、それに伴って配位構造の不安定化が増加するという二つの効果によって説明できる現象と考えられた。第2段(1分子の水)の脱水反応に伴うΔHおよびΔSは原子番号と共に増加する結果を得た。これら1水和物のX線回折パターンは類似しているが、希土類イオンのイオン半径の減少と共に面間隔の縮小が認められた。従って、上記のΔHおよびΔSの挙動は、格子空間の縮小に伴い水分子に対する水素結合が強くなるためと考えられた。5水和物の脱水反応は、まず1分子の水が脱水して4水和物が得られ、これ以降の脱水挙動は4水和物のそれと類似した。また、1個の水分の脱水により生成される4水和物には準安定相の存在を示唆する結果が得られた。結晶構造解析によると、La〜Pr錯体5水和物では水3分子が希土類イオンに配位しているのに対し、Nd錯体では3分子の内の水1分子の配向には二つの可能性が存在することが示唆されている。脱水反応のΔHおよびΔSの詳細な解析結果は、この可能性の存在を支持する結果を与えた。

In the previous year, the study was conducted in the first half of the year, and there was no significant difference between water and substances (III), water and substances in La~Nd, water and substances in Sm~Lu, and water and substances in Sm~Lu. This year, the center for the analysis of dehydration activities of water and materials will conduct a series of activities. (4) the water and material dehydration reaction stage 2 shall be divided into two stages. Section 1 (3 molecular weight of water) the dehydration starts at the temperature of atomic number, the temperature of La~Nd, the temperature of 330C and 350C, the temperature of 330C and 350C, the temperature of Sm, the temperature of temperature, the temperature of temperature and temperature. The radius of rare earth metals, rare earths, rare earths In the second paragraph (1 molecule of water), the dehydration reaction was carried out with the atomic number of Δ H and S, and the results were obtained. The X-ray of water and goods is similar to that of rare earth and rare earths. The radius is much lower than that of the common surface. On the other hand, it is necessary to use the combination of water molecules, and so on. (5) dehydration reaction of water and substances, dehydration of water and substances. The dehydration of one water supply and one dehydration cycle resulted in the production of low water and stable stability, indicating that the results of the test were satisfactory. The results show that there is a possibility that the molecule of water 1 in the molecule of La~Pr wrong body 5 will coordinate with the other molecules in the molecule of Nd, and that there is a possibility that the molecule of water 1 will be coordinated to the other two molecules. The results of dehydration reversal Δ H and S cycles analysis, and the possibility of dehydration exist to support the results and results.