希土類錯体水溶液の加水分解反応過程とその材料合成への応用

稀土配合物水溶液的水解反应过程及其在材料合成中的应用

• 批准号: 08220247
• 负责人: 出来 成人
• 金额: $ 1.02万
• 依托单位: Kobe University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1996
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1996 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-08220247/
• 关键词: 希土類; 水溶液; 加水分解; 多核錯体; 前駆体

希土類酸化物の機能性材料への応用は、単独で用いられるよりも他の元素群の化合物との多成分系で用いられる場合が多く、複合化のプロセスが工業的にも基礎研究においても非常に重要である。既に、各種前駆体を用いる調製方法は、均一分散もしくは均一組成を得る有効な合成法として提案し、前駆体として、加水分解反応を用いた水酸基もしくは酸素を架橋配位子とした多核錯体の合成に取り組んだ。本研究においては、希土類イオンの単核および多核錯体の水溶液内における3ヶ月以上の長時間に亘る加水分解反応過程を超音波物性を中心とした物性測定およびイオンクロマトグラフィー、X線回折、並びにUV-VIS測定による構造の両面から詳細に検討を加え、加水分解過程を明らかにすることを試みた。その結果、種々のpHにおいて調製された溶液について、いずれも初期においては断熱圧縮率は増加しており、溶液内において嵩高い構造をもつ溶存種が生成したことが示唆された。30日経過した後、定常状態に達しているが、初期pHが高いものほど、断熱圧縮率は高くなっており、溶液内の水酸化物イオンが関与する錯体形成反応が生じていることが示唆された。以上の経時変化の測定においては、150日以上経過後も溶液には沈殿、濁りは生じず透明な均一溶液を保ち、従来考えられているよりも加水分解反応が非常に遅く、沈殿生成も生じない事から安定な多核錯体が形成されていることが支持された。また、既に開発している各種酸化物薄膜の水溶液製膜法である液相析出法を応用し、金属フルオロ錯体水溶液系にランタン錯体を添加し、酸化チタン薄膜との共析複合化について検討した。種々のランタン錯体の添加を試みたが、EDTA錯体を用いることにより、析出薄膜中へLa/Ti比=0.45の組成まで複合化が可能となった。析出薄膜中のランタン含有量は、添加時の溶液pHに大きく影響され、チタン錯体とランタン錯体との競争加水分解反応に起因すると結論された。

The functional materials of rare earth acids are used independently, independently, in compounds of other element groups, and in multicomponent systems. In addition, the preparation method of various precursors is uniform dispersion, uniform composition, synthesis method, hydrolysis method, and synthesis method of polynuclear complexes. This study focuses on the study of ultrasonic properties of rare earths and rare earths in aqueous solutions over a long period of time, such as hydration reaction, X-ray reflection, and UV-VIS measurement. As a result, the pH of the species is adjusted to the solution, and the initial temperature of the solution is increased. The temperature of the solution is increased, and the structure of the solution is increased. After 30 days, the steady state is reached, the initial pH is high, the thermal contraction rate is high, the water acidity in the solution is related to the formation of complex reaction. The above changes in the determination of time, after more than 150 days, the solution of the solution In addition, the development of various acid thin film aqueous solution film preparation method, liquid phase precipitation method, metal complex aqueous solution system, acid thin film eutectoid recombination method The composition of La/Ti ratio =0.45 in the precipitation film is possible. The content of impurities in the precipitate film is affected by the pH of the solution when it is added, and the causes of the competitive hydrolysis of impurities are discussed.