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固相Baeyer-Villiger反応と天然物合成への応用

固相Baeyer-Villiger反应及其在天然产物合成中的应用

基本信息

批准号：
08221201
负责人：
渡辺政隆
金额：
$ 1.02万
依托单位：
Tohoku University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1996
资助国家：
日本
起止时间：
1996 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

(+)-ベルベノン、ベルベノールはマツ科植物の精油中に存在するモノテルペンであり、ピネン類から容易に合成される。しかし、天然から得られるα-ピネンは光学純度が一定ではなく、(-)-β-ピネンは90%ee程度、(+)-β-ピネンは天然には殆ど存在しないことより、光学的に純粋なものを得る事は困難であった。これらを天然物合成の有用なキラル源として広く用いる事を目的として、酒石酸誘導体をキラルな結晶場として利用する事により簡便な光学分割法を見い出す事が出来た。(-)-ベルベノンをキラル源として、固相Baeyer-Vllliger反応を鍵反応としたジテルペンラクトン類の全合成を行った。ナギラクトン類に代表されるジテルペンラクトン類はこれまで数多く単離、構造決定されているが、全合成は十指に及ぼない。そこで、(-)-ベルベノンを出発原料とするジテルペンラクトン類の基本骨格の合成を行った。さらに、この基本骨格部分を用いたMarrubiinおよびLLZ-1271αの全合成を行った。この全合成の過程でBaeyer-Villiger反応が固相でも容易に進行する事を見出した。即ち、液相反応では過ギ酸を用いてもまったく進行しなかったケトン誘導体をm-CPBAと固体でかき混ぜ、室温で放置するだけで予期される酸化生成物が好収率で得られた。Baeyer-Villger反応固相はテトラヒドロサントニン誘導体にも応用することができ、エレマン型セスキテルペン類の鍵中間体を合成することができた。天然有機化合物が固相反応で合成された例はめずらしい。とくに、極めて温和な条件下で反応が進行する固相Baeyer-Villiger反応は天然有機化合物のみならず、有機化合物合成にも、その有用性が期待される。

(+)-there are some essential oils in the essential oils of plants of the family Lepidoptera, which are easy to synthesize. The degree of optics must be affected by the degree of 90%ee, the degree of light, the degree of light, the The synthesis of natural products is useful in the synthesis of natural products. The purpose of the synthesis of natural materials is to use the method of optical sections. the purpose of the synthesis of natural materials is to use the method of optical sections. the purpose of the synthesis of natural materials is to use the method of optical sections. the purpose of this paper is to use the crystal field of tartaric acid. (-)-to improve the performance of the source, the solid-phase Baeyer-Vllliger reaction system, the overall performance of the system. The device type represents the number of devices, the number of devices, the number of keys, the number of devices, the number of fingers, and so on. The basic skeleton of the basic bone lattice is the synthesis of the raw material. The basic skeletal part of the bone is fully synthesized with Marrubiin, LLZ-1271 α and so on. In the process of total synthesis, it is easy to reverse the solid phase reaction of Baeyer-Villiger. In other words, the liquid phase reaction filter acid was used to perform the chemical reaction, the m-CPBA solid phase was mixed, and the temperature was placed at room temperature. the yield of acidified products was very high. Baeyer-Villger reverses the solid phase to synthesize the body in the type of solid phase. Natural organic compounds are synthesized by solid-state reaction. Under mild conditions, solid-phase Baeyer-Villiger reaction was carried out. Natural organic compounds were synthesized, organic compounds were synthesized, and usefulness was expected.