糖錯体およびその類縁体の精密不斉合成への活用

利用糖复合物及其类似物进行精密不对称合成

• 批准号: 09874129
• 负责人: 渡辺 政隆
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Tohoku University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Exploratory Research
• 财政年份: 1998
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1998 至 1999
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-09874129/
• 关键词: グルコース; ラムノース; 配糖錯体; コバルト; インジウム; 疎水性; 溶解度; 有機合成; 配位錯体; 親水性; 不斉合成; 不斉有機合成; モノテルペン

グルコースやラムノースを配位子とするコバルトトリス(2-アミノエチル)錯体は、糖類の酸素を架橋とする複核錯体である。その特異な機能は、これまでの有機合成と大きく異なる反応が期待される。精密有機不斉合成の触媒として活用するには、親水性が強いことが最大の難関である。これらの配糖錯体の機能発現には、糖類の全ての水酸基が必ずしも必要と思われないので、ゴルコースやラムノースの水酸基の幾つかを保護したものを用いて糖錯体の合成を試みたが、それらの精製には至っていない。一方、糖錯体の親水性を弱め疎水性を強めるかわりに、疎水性が弱く、親水性の強い基質を用いればよい。但し、有機合成では生成物の単離・精製をいかに効率良く行うかも大きな課題である。基質の探索の過程でインジウムを用いて不飽和ケトンを置換基とする高純度のベンゼン誘導体を90%以上の収率で合成することに成功した。これらの不飽和ケトン類を光学分割の素材として活用できた。コバルト錯体の親水性溶媒・疎水性溶媒への溶解度の調整を確立することで、有機合成への利用が期待されることが解明された。

The ligand is a complex, and the carbohydrate is an acid bridging complex. The special function is to synthesize organic compounds. Precision organic synthesis of catalyst and use, hydrophilic and strong, and the greatest difficulty The functional development of these glycoconjugates is based on the necessity of the synthesis and purification of carbohydrate complexes, and the protection of carbohydrate complexes from hydrolysis and hydrolysis. A side, sugar complex water weak, water strong, water weak, water strong matrix used However, organic synthesis is not a product of separation and purification, and the efficiency is good. The process of matrix exploration was successfully synthesized by using unsaturated and substitutional bases with high purity and yield of more than 90%. The unsaturated material is optically divided into two parts. The solubility adjustment of the hydrophilic solvent and aqueous solvent of the solvent is established, and the utilization of organic synthesis is expected to be clarified.

项目成果

渡辺政隆: "NMR 13C Satellite signals Useful for the First-Grder Analysis of Conplex Spin Systems" Enautiomer. 2(印刷中). (1997)

Masataka Watanabe：“NMR 13C 卫星信号可用于复杂自旋系统的一级分析”Enautiomer 2（出版中）。

渡辺政隆: "Enantioresolution and Absolute Stereochemistry of 2- (1-Naphthyl) propane-1, 2-diol and Related Compounds" Enantiomer. (印刷中). (1998)

Masataka Watanabe：“2-（1-萘基）丙烷-1, 2-二醇和相关化合物的对映体解析和绝对立体化学”（出版中）。

渡辺政隆: "Application of th CD Exiton Chiruloty Method Chiral 1,2-Piamines,Use of C_2v-Symmalrical 2,3-Naphtalenedicardoxmido Chranphoc" Enantiomer.

Masataka Watanabe：“CD Exiton Chiruloty 方法手性 1,2-Piamines 的应用，C_2v-Symmalrical 2,3-Naphtalenedicardoxmido Chranphoc 的使用”对映体。

渡辺 政隆: "Absolute Stereochemistry of 2-Hydroxy-2-(1-naphthyl) propionic Acid as Determined by the ^1H NMR Anisotropy Method"Tetrahedron : Asymmetry. 10・22. 4075-4078 (1999)

Masataka Watanabe：“通过 ^1H NMR 各向异性方法测定的 2-羟基-2-(1-萘基) 丙酸的绝对立体化学”四面体：不对称性 10・22 (1999)。

渡辺 政隆: "Enantioresolution and Absolute Stereochemistry of o-Substituted Dipheylmethanols"Enantiomer. (印刷中).

Masataka Watanabe：“邻取代二苯甲醇的对映体解析和绝对立体化学”对映体（正在出版）。