ポリオキソアニオンを用いた新しい酸化物担持ロジウム触媒の原子・分子 レベルデザイン

使用多氧阴离子的新型氧化物负载铑催化剂的原子和分子水平设计

• 批准号: 08232276
• 负责人: 矢ヶ崎 篤
• 金额: $ 1.41万
• 依托单位: Kwansei Gakuin University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1996
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1996 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-08232276/
• 关键词: ロジウム; ポリオキソアニオン; 分子性酸化物; NO

分子性酸化物と一酸化窒素との反応性を探り、新しい窒素酸化物分解触媒のデザインの基礎を築く為に、一連の分子性酸化物を合成し、そのNOとの反応を検討した。NOとの反応を検討した分子性酸化物は次の四種である:[TeMo_8O_<29>(OH_2)]^<4->、[{(η^3-C_4H_7)Rh}_2(V_4O_<12>)]^<2->、[{(η^4-C_8H_<14>)Rh}_2(V_4O_<12>)]^<2->、[V_4O_<12>]^<4->。これらの分子性酸化物の溶液にNOの気体を導入して反応を試みたところ、[{(η^3-C_4H_7)Rh}_2(V_4O_<12>)]^<2->、[{(η^4-C_8H_<14>)Rh}_2(V_4O_<12>)]^<2->、[V_4O_<12>]^<4->の三種については窒素-酸素結合を含んだ新たな化合物が得られる事が明らかになった。しかし[TeMo_8O_<29>(OH_2)]^<4->溶液については、相当量のNOの吸収が見られたものの、窒素-酸素結合を含んだ新たな化合物の生成を示唆する様なデータは得られなかった。NOの代わりに、正の電荷を持ったNO^+を用いても、やはり窒素-酸素結合を含んだ新たな化合物は得られなかった。[TeMo_8O_<29>(OH_2)]^<4->には配位不飽和なモリブデン原子が含まれているのだが、この原子のNOに対する反応性はそれ程高くないと言う事になる。また、分子性酸化物とNOとの反応を検討する過程で、有機金属基がV_4O_<12>環上を、恰もピボットするかの如く動く事、さらに有機金属の持つメチレン鎖がV_4O_<12>表面上の酸素原子とかなりの相互作用をしている事が明らかになった。

A Study on the Reactivity of Molecular Acidification, Synthesis of New Acidification Catalysts, and Reactivity of NO The molecular acidizing compounds of NO are divided into four groups:[TeMo_8O_<29>(OH_2)]^<4->,[{(η^3-C_4H_7)Rh}_2(V_4O_<12>)]^<2->,[{(η^4-C_8H_<14>)Rh}_2(V_4O_<12>)]^<2->,[V_4O_<12>]^<4->. Three kinds of molecular acidifiers,[{(η^3-C_4H_7)Rh}_2(V_4O_<12>)]^<2->,[{(η^4-C_8H_<14>)Rh}_2 (V_4O_<12>)]^<2->,[V_4O_<12>]^<4->, are introduced into the solution of NO, and new compounds are obtained. [TeMo_8O_<29>(OH_2)]^<4->solution, a considerable amount of NO absorption and formation of new compounds, including the combination of NO and NO, were observed. NO is a new compound, and NO is a positive charge. [TeMo 8O_<29>(OH_2)]^<4->is coordinately unsaturated, and the atom contains NO, and the atom contains NO, and the atom has NO. The reaction between molecular acid and NO is discussed in detail. The reaction between organic metal and NO on V_4O_<12>ring is discussed in detail. The reaction between organic metal and NO on V_4O_<12>ring is discussed in detail.

项目成果

N.Ingri: "LAKE-A Programe System for Equilibrium Analytical Treatment of Multimethod Data" Acta Chemica Scandinavica. 50・8. 717-734 (1996)

N.Ingri：“多方法数据平衡分析处理的 LAKE-A 程序系统”Acta Chemica Scandinavica 50・8 (1996)。

M.Abe: "Crystallographie and Dynamic NMR Evidence for Organometallie Fragments Pivoting on a Molecular Oxide Surface" Inorganic Chemistry. 35・18. 5114-5115 (1996)

M.Abe：“在分子氧化物表面旋转的有机金属碎片的晶体学和动态核磁共振证据”无机化学 35・18（1996）。

M.Abe: "Effects of a Vanadate-Support on the Reactivity of the Bis(Methallyl)-Rhodium Complex [{(η^3-C_4H_7)_2Rh}_2(V_4O_<12>)]^<2->." Journal of Clcester Science. 7・1. 103-107 (1996)

M.Abe：“钒酸盐载体对双（甲代烯丙基）-铑络合物 [{(η^3-C_4H_7)_2Rh}_2(V_4O_<12>)]^<2-> 反应性的影响”。克莱斯特科学7·1。

矢ヶ崎 篤: "分子性酸化物のデザイン" 表面. 34・8. 474-482 (1996)

矢崎厚：“分子氧化物的设计”34・8（1996）。

A.Kobayashi: "′H NMR Study of Aqueous Molybdomethylarsonates" Inorganic Chemistry. 36・1. 126-128 (1997)

A.Kobayashi：“水性钼甲基胂酸盐的H NMR研究”无机化学36・1（1997）。