ポリバナデ-ト上に担持された有機ロジウム化合物のダイナミクス

多钒酸盐负载有机铑化合物的动力学

• 批准号: 05854058
• 负责人: 矢ヶ崎 篤
• 金额: $ 0.58万
• 依托单位: Kwansei Gakuin University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1993
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1993 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-05854058/
• 关键词: ダイナミクス; ポリバナデ-ト; 分子性酸化物

[{(eta^3-C_4H_7)_2Rh_2}_2(V_4O_<12>)]^<2->(1)の^1H NMRスペクトルの温度変化を追跡すると共にSpin Saturation Transferの測定を行い、この化合物では有機ロジウム部分がV_4O_<12>環上をピボットしている事を明らかにした。1を^<17>Oでエンリッチした試料を合成し、その^<17>O NMRスペクトルも測定したが、その結果も^1H NMRから得られた結論を支持する物であった。現在、有機ロジウム部分の運動に関わるエネルギーを求めるべく、得られたスペクトルの定量的な解析を行っている。また1は亜燐酸トリエチルとの反応により[{(eta-C_8H_<14>)Rh_2}_2(V_4O_<12>)]^<2->(2)を生成するが、反応溶液の^1H NMRスペクトルを検討した結果、この反応がかなりきれいな反応である事が明らかになった。1中のロジウム上のメタリル基はほぼ定量的にC_8H_<14>に変換される。2は1とほぼ同じ構造を持っており、1と同様な動的性質を持っていると予想される。2の^1H NMRスペクトルはこの予想を裏打ちする物であった。1から2への交換過程の全貌を明らかにする為には、2の示す動的挙動の機構も明らかにしておかなければならない。それには先ず必要量の試料を簡便に合成する方法を確立する必要がある。反応条件を検討した結果、[(eta-C_8H_<14>)RhCl]_2と[(-n-C_4H_9)_4N]VO_3との反応により2が高収率で、しかも再現性良く得られる事を発見した。^1H NMRスペクトルの温度変化を追跡した結果、2では有機ロジウム部分の運動が1に於けるそれよりも遅い事が判明した。また、^<51>V NMRの結果と合わせて考えると、2では有機ロジウム部分の運動とV_4O_<12>環のコンフォメーション変化が同時に起こっているのではないかと考えられる。この仮説の立証には^<17>O NMRのデータが有用であるが、2のテトラブチルアンモニウム塩は溶解度が低く、スペクトルデータを得るにいたっていない。カチオン交換により溶解度の高い塩を得る事を検討している。

[{(eta^3-C_4H_7)_2Rh_2}_2(V_4O_<12>)]^<2->(1) The temperature transition of ^1H NMR spectra was traced and the determination of Spin Saturation Transfer was carried out<12>. 1H <17><17>NMR was used to determine the composition of the sample. Now, the organic part of the movement is related to the production process, and the quantitative analysis is carried out. 1. The reaction solution of phosphoric acid was prepared by [{(eta-C_8H_<14>)Rh_2}_2(V_4O_<12>)]^<2->(2). The results of the ^1H NMR analysis of the reaction solution were as follows: 1. C_8H_2O_3 <14>is a kind of chemical compound. 2. The structure of the same type is maintained; 1. The nature of the same type is maintained. 2. 1H NMR 1. The overall picture of the exchange process of 2. The mechanism of the movement of 2. The mechanism of the movement of 2. The necessary amount of the sample was determined by a simple method. As a result,[(eta-C_8H_<14>)RhCl]_2 and [(-n-C_4H_9)_4N]VO_3 have a high recovery rate and good reproducibility.^ 1H NMR was used to trace the temperature variation of the sample. 2. The organic part of the sample was found to be in motion. The <51>results of NMR were combined with the results of NMR. The results of NMR showed that the motion of the organic part of the V_4O_<12>ring was simultaneous with the motion of the organic part. This is the first time I've ever seen a person who's been in a relationship with someone who's been in a relationship with someone else<17>. The high solubility of the solution is discussed in this paper.