反応性ラダー型ポリシロキサンを用いた階層的無機ネットワークの形成

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シリコーンラダーポリマーは優れた熱的機械的特性を示すにもかかわらず、その構造制御が極めて困難であるため、現在のところその応用開発および機能化に関する研究はほとんど行われていない。本研究では、出発となるトリクロロシランの加水分解条件と加水分解物の重縮合の条件を探索し、規則的な二次元構造を有するラダーポリマーの合成を行い、ジシラン構造に由来する反応性および機能性について検討を行うことを目的としている。(1)トリクロロフェニルシラン(TCP)の制御加水分解によるラダー構造の制御TCPのトルエン溶液を激しく攪拌した0℃の水中に滴下して加水分解を行った後、水層をNaHCO_3で中和して0℃に保つことにより白色粉末状の加水分解物を得た。その分子量は単離条件により、170〜1000にまで変化した。かく加水分解物をトルエンに溶解して0.1wt%のKOHの存在下に16h脱水還流を行い、ポリフェニルシルセスキオキサン(PPQS)を合成した。Mn=170と290の加水分解物では重合時間と共にPPQSの分子量が徐々に増大して10万以上となった。(2)新規光反応性シリコーンラダーポリマーの開発シリコーンラダーポリマーの機能化を図るために、種々の反応性を示すジシラン結合を単位構造に有するポリシルセスキオキサンの開発を検討した。すなわち、1,1,1-trimethyl-2,2,2-trichlorodisilane(TTS)の加水分解縮合によりpoly[(trimethylsily)sisesquixane](PTSS)を合成し、その反応性を利用して種々の構造を形成させ機能を創製することを目的とした。本年度は、TTSの合成法を確立し、その加水分解条件の策定を行った。