配列、分岐構造および末端構造を高度に制御したポリシラン

具有高度可控的序列、支化结构和末端结构的聚硅烷

• 批准号: 08246248
• 负责人: 櫻井 英樹
• 金额: $ 1.6万
• 依托单位: Tokyo University of Science
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1996
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1996 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-08246248/
• 关键词: ポリシラン; ポリ(メタクリル酸メチル); ポリスチレン; ブロック共重合体; グラフト共重合体; ソルバトクロミズム; ポリマーコロイド

今年度はマスクしたジシレンのアニオン重合によるポリシランの合成をさらに発展させ、ポリシランと炭素系ビニルモノマーとのブロック共重合体、特にメタクリル酸メチルとのブロック共重合体を合成した。さらにスチレンへのグラフト共重合体も合成し、これら共重合体の興味深い物性について検討した。ポリシランとポリ(メタクリル酸メチル)とのブロック共重合体は、まずマスクしたジシレンのアニオン重合をさせた後、反応系中にメタクリル酸メチル(MMA)を加えることによって合成することが出来た。なおポリシラン部分は、ジヘキシルシリレンとジメチルシリレンが配列したもの、またヘキシルメチルシリレンホモポリマーとした。これは温度変化によってジヘキシルシリレンとジメチルシリレンが高度に置換基配列したポリシランが主鎖のランダムコイル-全トランス構造の転移にもとずく、紫外吸収スペクトルの著しい変化(サーミクロミズム)を示すのに対し、ポリ(ヘキシルメチルシラン)はこのようなサーモクロミズムを示さないからである。これによりポリマーの状態変化を紫外吸収スペクトルで追跡することが出来る。これらブロック共重合体は、トルエン/メタノール混合溶媒中で興味深いソルバトクロミズムを示した。またあるメタノール濃度からコロイドが生成し、その粒径と吸収スペクトルの変化とのあいだで相関が観測された。このようなポリマーコロイドの形成は若干の系で知られているが、ポリマー自体に紫外吸収をもちその自己会合状態が追跡できることは興味深い。特にジヘキシルシリレンとジメチルシリレンが高度に置換基配列したポリシランとポリ(メタクリル酸メチル)とのブロック共重合体の固体フィルム、コロイド状態および溶液中低温の紫外吸収スペクトルを比較してみると、溶液中低温で全-トランス構造となっている吸収スペクトルと固体フィルムおよびコロイド状態のスペクトルは全く同一であり、ソルバトクロミズムにおける長波長側の吸収は、ポリシランの主鎖が全-トランス構造である固体状態に相当していることがわかった。以上のことより、今回合成したブロック共重合体は混合溶媒中でポリシラン部分が剛直なトランス配置で中心部分で固体状態に近い会合状態をとっているものと考えられる。

Our は マ ス ク し た ジ シ レ ン の ア ニ オ ン overlap に よ る ポ リ シ ラ ン の synthetic を さ ら に 発 exhibition さ せ, ポ リ シ ラ ン と carbon series ビ ニ ル モ ノ マ ー と の ブ ロ ッ ク weigh fit, に メ タ ク リ ル acid メ チ ル と の ブ ロ ッ ク weigh fit を synthetic し た. Youdaoplaceholder0, へ, <s:1>, グラフト, co-zygote synthesis, て検, れら, co-zygote, た, are of great interest. Physical properties of solids に, て検, て検, discuss た. ポ リ シ ラ ン と ポ リ (メ タ ク リ ル acid メ チ ル) と の ブ ロ ッ ク weigh fit は, ま ず マ ス ク し た ジ シ レ ン の ア ニ オ ン overlap を さ せ た, anti 応 after に メ タ ク リ ル acid メ チ ル (MMA) を え る こ と に よ っ て synthetic す る こ と が た. な お ポ リ シ ラ ン part は, ジ ヘ キ シ ル シ リ レ ン と ジ メ チ ル シ リ レ ン が match column し た も の, ま た ヘ キ シ ル メ チ ル シ リ レ ン ホ モ ポ リ マ ー と し た. こ れ は temperature variations change に よ っ て ジ ヘ キ シ ル シ リ レ ン と ジ メ チ ル シ リ レ ン が highly に replacement base with column し た ポ リ シ ラ ン が master lock の ラ ン ダ ム コ イ ル - all ト ラ ン の ス structure planning move に も と ず く, ultraviolet absorption 収 ス ペ ク ト ル の the し い variations change (サ ー ミ ク ロ ミ ズ ム) を shown す の に し, seaborne ポ リ (ヘ キ シ ル メ チ ル シ ラ ン) Youdaoplaceholder0 ようなサ モ モ ロ ロ モ ズムを ズムを show さな らである らである らである らである. こ れ に よ り ポ リ マ ー の state - the を ultraviolet 収 ス ペ ク ト ル で tracing す る こ と が る. こ れ ら ブ ロ ッ ク weigh fit は, ト ル エ ン / メ タ ノ ー ル で tumblers deep in the mixed solvent い ソ ル バ ト ク ロ ミ ズ ム を shown し た. ま た あ る メ タ ノ ー ル concentration か ら コ ロ イ ド が generated し, そ の diameter suction 収 と ス ペ ク ト ル の variations change と の あ い だ で phase masato が 観 measuring さ れ た. こ の よ う な ポ リ マ ー コ ロ イ ド の formed several の は で know ら れ て い る が, ポ リ マ ー autologous に ultraviolet 収 を も ち そ の meet their state が tracing で き る こ と は tumblers deep い. Special に ジ ヘ キ シ ル シ リ レ ン と ジ メ チ ル シ リ レ ン が highly に replacement base with column し た ポ リ シ ラ ン と ポ リ (メ タ ク リ ル acid メ チ ル) と の ブ ロ ッ ク weigh fit の solid フ ィ ル ム, コ ロ イ ド state お よ び solution temperature の ultraviolet absorption 収 ス ペ ク ト ル を compare し て み る と, で at low temperature in the solution - ト ラ ン ス tectonic と な っ て い る suction 収 ス ペ ク ト ル と solid フ ィ ル ム お よ び コ ロ イ ド state の ス ペ ク ト ル は く all same で あ り, ソ ル バ ト ク ロ ミ ズ ム に お け る long wavelength side suction 収 の は, ポ リ シ ラ ン の master lock が full - ト ラ ン ス tectonic で あ る solid state に quite し て い る こ と が わ か っ た. Above の こ と よ り, this round as し た ブ ロ ッ ク weigh fit は で in the mixed solvent ポ リ シ ラ ン part が upright and outspoken な ト ラ ン ス configuration で で central part of solid state に nearly meet い を と っ て い る も の と exam え ら れ る.

项目成果

K.Ebata: "Intramolecular oligomerization of disilalkylene {-Me_2Si (CH_2)_n SiMe_<2->} bridged cyclic triacetylenes" Chem.Lett.1053-1054 (1996)

K.Ebata：“二硅亚烷基 {-Me_2Si (CH_2)_n SiMe_<2->} 桥联环状三乙炔的分子内低聚”Chem.Lett.1053-1054 (1996)

M.Kira: "Synthesis and reactions of neutral hypercoordinate allylsilicon compounds having a tropolonato ligand" Organometallics. 15. 5335-5341 (1996)

M.Kira：“具有原配体的中性超配位烯丙基硅化合物的合成和反应”有机金属学。

H.Sakurai: "Polymerization of in situ generated disilenese" J.Organomet.Chem.521. 286-293 (1996)

H.Sakurai：“原位生成二硅烯的聚合”J.Organomet.Chem.521。

A.Sekiguchi: "Persilylated dimethylenecyclobutane dianion dilithium as the first 6c-8π allyl anion system" Chem.Lett.1133-1134 (1996)

A.Sekiguchi：“全硅烷基化二亚甲基环丁烷双阴离子二锂作为第一个 6c-8π 烯丙基阴离子系统”Chem.Lett.1133-1134 (1996)

H.Sakurai: "Novel π-electron systems derived from silicon-containing macrocyclic polyacetylenes" Pure Appl.Chem.68. 327-333 (1996)

H.Sakurai：“源自含硅大环聚乙炔的新型 π 电子系统”Pure Appl.Chem.68 (1996)。