複合系の反応論的アプローチ

复杂系统反应理论方法

基本信息

  • 批准号:
    01649002
  • 负责人:
  • 金额:
    $ 13.44万
  • 依托单位:
  • 依托单位国家:
    日本
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
  • 财政年份:
    1989
  • 资助国家:
    日本
  • 起止时间:
    1989 至 无数据
  • 项目状态:
    已结题

项目摘要

本研究班では重点的に1)有機ケイ素化合物複合系、2)遷移金属ー小分子複合系、3)多点制御等高次制御を含む有機金属複合系等による有機反応の高次制御、及び4)高次構造を有する有機金属化合物および重ヘテロ原子化合物に絞って研究を行なった。有機ケイ素化合物、特に炭素ー炭素2重結合、3重結合を有するものと遷移金属錯体複合系の反応挙動の解明と有機合成反応への展開のテーマでは、通常安定には存在し得ないSi=Si二重結合を芳香族化合物との複合系を設計することで安定化し、イオン重合により高分子量のポリシランを合成するのに成功した。実際これまでに得られなかった高次構造を有するポリシランが合成できこの領域に大きなインパクトを与えた。上記Si=Si二重結合の安定化のもう一つの方法は、立体障害を利用する動力学的安定化である。これによりケイ素、ゲルマニウムなど類金属、リンなどのヘテロ元素を含む多重結合の安定化を検討した。これまでの2、4、6ートリーtーブチルフェニル基にかわりシリル基を適当に導入することで目的を達成した。一方、酵素系に匹敵する高次制御を目指して多点制御の金属錯体による反応制御を研究した。さらに遷移金属と有機典型金属化合物の新しい組合せによる複合系触媒反応をその素反応に注目して解析した。種々の遷移金属と配位子との組合せを利用して、基本反応を制御し高選択的有機合成反応を開発する。有機反応解析には多様な対象、多様な方法論があるが、これを複雑な分野に適用することで有機反応解析の階層的進歩が期待できる。有機金属複合系は、それ自体材料化学的に重要であるとともに、反応化学的にも多数の有機合成試薬を提供しているなど極めて重要な分野である。その具体的な有用性に比べ、本質的な反応解析はまだ緒についたばかりでよく理解されていない点も多い。この問題にかなりメスを入れることに成功した。
This research group focuses on 1) organic-elemental compound complex system, 2) migrate-metal small molecule complex system, 3) multi-point control and high-order control of organic-elemental compound system, and 4) high-order structure of organic-metallic compound and heavy-atom compound. The synthesis of organic compounds, especially carbon compounds with double or triple bonds, and the synthesis of organic compounds with double or triple bonds, and the synthesis of organic compounds with double or triple bonds, and the synthesis of organic compounds with double or triple bonds. In this case, the high-order structure has been obtained. A method for the stabilization of Si=Si double bonds is described above. The kinetic stabilization of Si = Si double bonds can be achieved by using steric barriers. A study on the stabilization of multi-bonding of elements in the form of metalloids, crystals, etc. The goal of this project is to achieve the goal of establishing an appropriate base for the project. A study on high order control of enzyme system and multi-point control of metal complex New combinations of migrating metals and organic typical metal compounds are studied in this paper. The development of organic synthesis reactions for the control of highly selective species by using the combination of migrating metal and ligands Organic reaction analysis is a multi-objective, multi-objective methodology that is expected to advance in the field of organic reaction analysis. Organo-metal complexes are important for the chemistry of materials and for the synthesis of organic compounds. The concrete usefulness of the analysis, the essence of the analysis, the analysis, The problem was solved successfully.

项目成果

期刊论文数量(12)
专著数量(0)
科研奖励数量(0)
会议论文数量(0)
专利数量(0)
M.kira,T.Taki H.Sakurai: "Photochemical 1,3-silyl migration in allylsilanes occurring withinversion of silyl configuration" J.Org.Chem.54. 5647-5648 (1989)
M.kira、T.Taki H.Sakurai:“烯丙基硅烷中发生甲硅烷基构型反转的光化学 1,3-甲硅烷基迁移”J.Org.Chem.54。
  • DOI:
  • 发表时间:
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
  • 通讯作者:
A.Sekiguchi,T.Nakanishi,C.Kabuto,H.Sakurai: "Isolation and characterization of 1,2-dilithio[tetrakis(trinethylsilyl)]ethane.The first crystal structure of non-conjugated 1,2-dilithioethane" J.Am.Chem.Soc.111. 3748-3749 (1989)
A.Sekiguchi、T.Nakanishi、C.Kabuto、H.Sakurai:“1,2-二锂硫[四(三乙基甲硅烷基)]乙烷的分离和表征。非共轭 1,2-二锂硫乙烷的第一个晶体结构” J.
  • DOI:
  • 发表时间:
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
  • 通讯作者:
K.Sakamoto,K.Obata,H.Hirata,M.Nakajima.H.Sakurai: "Novel anionic polymerization of masked disilenes to polysilylene high polymers and block copolymers." J.Am.Chem.Soc.111. 7641-7642 (1989)
K.Sakamoto、K.Obata、H.Hirata、M.Nakajima.H.Sakurai:“掩蔽二硅烯到聚硅烯高聚物和嵌段共聚物的新型阴离子聚合。”
  • DOI:
  • 发表时间:
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
  • 通讯作者:
H.Sakurai: "Metamorphosis of synthetic strategies with allylic silanes:Tetracoordinated allylic silanes into pentacoordinated allylic silicates" Synlet. 1. 1-8 (1989)
H.Sakurai:“烯丙基硅烷合成策略的变形:四配位烯丙基硅烷转化为五配位烯丙基硅酸盐”Synlet。
  • DOI:
  • 发表时间:
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
  • 通讯作者:
K.Sato,M.Kira,H.Sakurai: "Allylation of alpha-hydroxy ketones with allyltrifluorosilane and allyltrialkoxysilanes in the presense of triethylamine.Stereochemical regulation" J.Am.Chem.Soc.111. 6429-6431 (1989)
K.Sato、M.Kira、H.Sakurai:“在三乙胺存在下,α-羟基酮与烯丙基三氟硅烷和烯丙基三烷氧基硅烷的烯丙基化。立体化学调节”J.Am.Chem.Soc.111。
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