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生理機能を有する光学活性アルコール類の合成

具有生理功能的光学活性醇的合成

基本信息

批准号：
13024239
负责人：
大熊毅
金额：
$ 2.3万
依托单位：
Nagoya University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2001
资助国家：
日本
起止时间：
2001 至 2002
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究者の開拓した光学活性ジホスフィンとジアミンを配位子とするルテニウムジクロロ錯体は、アルカリ塩基の存在下、種々の芳香族およびα,β-不飽和ケトン類、アミノケトン類等の水素化に対して極めて高い触媒活性とエナンチオ選択性を示す。この塩化物錯体は、大気中でも安定なため操作性に優れているが、活性種を発生させるために強塩基の添加が不可欠である。したがって、塩基性条件下で不安定なケトン類の水素化には適用が困難であった。本研究では、塩基を添加せずに活性種を発生する触媒前駆体の探索研究を行った。塩化物錯体trans-RuCl_2[(S)-xylbinap][(S,S)-dpen](XylBINAP=2,2'-ビス(ジ-3,5-キシリルホスフィノ)-1,1'-ビナフチル、DPEN=1,2-ジフェニルエチレンジアミン)に水素化ホウ素ナトリウムを作用させることにより、ヒドリド錯体trans-RuH(η^1-BH_4)[(S)-xylbinap][(S,S)-dpen]を得た。この錯体は、塩基無添加条件でケトン類の水素化に対して極めて高い触媒活性とエナンチオ選択性を示した。例えば、アセトフェノンを10万分の1当量の錯体を用い、水素8気圧で水素化すると、反応は7時間で完結し、(R)-1-フェニルエタノールが99%の鏡像体過剰率で得られた。次に、塩基性条件下で容易に異性化するラセミ体α位置換シクロヘキサノン類の不斉水素化を経る速度論分割を検討し、所期の目的を達成した。例えば、α-メトキシシクロヘキサノンをtrans-RuH(η^1-BH_4)[(S)-xylbinap][(S,S)-dpen]の存在下で水素化し、53%の変換率で反応を停止すると、Rケトンが94%の鏡像体過剰率で回収された。この光学活性ケトンは抗菌剤として期待されるサンフェトリネムの合成中間体として重要である。

The present researchers have developed a new method for determining the optical activity of the ligand and the selectivity of the ligand in the presence of an aromatic group, an α-unsaturated group, an β-unsaturated group, etc. These compounds are stable, operational, active species are generated, and strong base is added. Under the basic conditions, it is difficult to apply the hydration method. In this study, we have carried out research on the precursor of catalyst by adding active species. The chemical complex trans-RuCl_2[(S)-xylbinap][(S,S)-dpen](XylBINAP=2,2'-vist (-3,5-)-1,1'-, DPEN=1,2- The catalyst has high catalytic activity and selectivity. For example, if the temperature of water reaches 100,000, the temperature of water reaches 8 ° C, the temperature of water reaches 7 ° C, and the temperature of water reaches 99 ° C. In addition, under the basic conditions, it is easy to transform the α-position of the body into the velocity of the water element, and the desired goal is achieved. For example, in the presence of α-methylamine and α-methylamine, the conversion rate of 53% and the conversion rate of 94% of the trans-RuH(η^1-BH_4)[(S)-xylbinap][(S,S)-dpen] are reduced. Optically active antimicrobial agents are expected to be important as synthetic intermediates in the production of organic compounds.